Studien in Methylenblaugruppe, 381 



unlöslich zu sein ') und den Tetramcthylammoniumhydroxyd in ihren 

 Eigenschaften zu entsprechen. Man darf daher für sie wohl die 

 Formel 



CeH3^-N(CH3), 



1 XH3--N(CH3).,-Ori 



I I 



annehmen. 



Die durch Oxydation des Methylenweiss an der Luft entstehende 

 blaue Base ist gleichfalls nicht mehr unveränderte Methylenblaubase 

 oder ihr Carbonat, sondern besteht wenigstens theilweise aus deren 

 Zersetzungsproducten. 



A. Koch glaubt die freie Blaubase in Form grüner metallglänzender 

 Nadeln erhalten zu haben. Er hat die ammoniakalische Lösung des 

 Methylenblau mit Schwefelwasserstoff reducirt, die ausgeschiedene 

 Leukoverbindung an der Luft oxydiren lassen und das Product aus 

 heissem Wasser umkrystallisirt. Es ist klar, dass K. nicht wirklich 

 die Blaubase unter Händen gehabt hat, vielmehr wird die von ihm 

 in Nadeln erhaltene Verbindung das unten zu beschreibende Methylen- 

 violett gewesen sein. Die von ihm angeführten Analysen deuten an, 

 dass er diese Verbindung noch mit Schwefel verunreinigt unter Händen 

 gehabt hat"). 



1) Dafür, dass die Blaubase überhaupt nicht in Aether löslich ist, spricht 

 folgender Versuch. Eine Lösung von jodwasserstoffsaurem Methylenblau, so 

 stark verdünnt, dass sie im Reagensglas durchsichtig erscheint, wird mit dem 

 l'/a fachen Volum stärksten Ammoniaks versetzt und mit dem fünffachen 

 Volum Aether wiederholt ausgeschüttelt. Nach sechsmaligem Ausschütteln 

 ist das Zersetzungsproduct in den Aether gegangen und dieser bleibt nun 

 farblos, während die Lösung noch blau gefärbt ist. Nach vierstündigem 

 Stehen war sie violett geworden und wurde dann durch weiteres Schütteln 

 mit Aether völlig farblos. 



-) Berl. Ber. XII, 1. c. In der Dissertation wird später mitgetheilt, 

 dass die Nadeln nur durch Oxydation der Leukoverbindung bei gleichzeitiger 

 Anwesenheit von Schwefelammonium resultiren ; werde dies aber vorher durch 

 Auswaschen entfernt, so erhalte man eine leichter lösliche nicht krjstallisirbare 

 Base, jedenfalls die freie Farbstoffbase. 



