382 August Bernthsen: 



3. Leukomethylenblau') CißHi^NgS. 



Sowohl in saurer Lösung durch Zink und Salz- oder Schwefel- 

 säure, oder Zinnchlorür und Salzsäure, wie auch in alkalischer Lösung 

 durch Schwefelammonium wird das Methylenblau in Leukoblau, resp. 

 ein Salz desselben, übergeführt. Zur Darstellung wurde folgendermassen 

 verfahren: 



Eine durch Einwirkung von Zinkstaub auf saures schwefligsaures 

 Natron bereitete Lösung von unter-Chydro-")schwefligsaurem Natron 

 Na2S2 04, wird mit Alkali übersättigt, unter möglichstem Luftabschluss 

 filtrirt, mit heissem Wasser unter Zusatz von weiterer Natronlauge auf 

 2 Liter verdünnt und eine heisse filtrirte Lösung von 50 (bis 100) g tech- 

 nischen Methylenblaus in derselben Menge Wasser langsam unter Um- 

 schütteln zugegeben. Es scheidet sich unter sofortiger Reduction eine 

 gelblich grünliche, flockige Masse, die gewünschte Leukobase, ab. Durch 

 Filtriren, Auswaschen und Abpressen ist dieselbe nicht in trockener Form 

 zu erhalten, da sie sich zu rapid wieder oxydirt, selbst wenn man mög- 

 lichst in Kohlensäureatmosphäre arbeitet. Man schüttelt daher die er- 

 haltene Lösung nach dem Erkalten mehrfach mit je 2 bis 3 Litern Aether 

 aus — man darf mit letzterem nicht sparen, da die Leukobase darin schwer 

 löslich ist, darf auch nicht zu heftig durchschütteln zur Vermeidung wid- 

 riger Emulsionen — . Bei guter Abhaltung von Luft ist der ätherische 

 Auszug nur wenig gefärbt und erscheint höchstens schwach lila bis 

 röthlich gefärbt. Man hebt ab, schüttelt eventuell nochmals mit einer 

 Natriumhyposulfitlösung (s. o.) durch (welche übrigens etwa eingetretene 

 Oxydation nur schwer wieder rückgängig macht), drückt letztere 

 durch Kohlensäure ab, trocknet mit Chlorcalicum, filtrirt die Lösung 

 durch ein in einem grösseren Scheidetrichter befindliches Faltenfilter, 

 der wie alle zu verwendenden Gefässe trocken und mit Kohlensäure 

 gefüllt ist, und drückt endlich — immer durch Kohlensäure — die 

 filtrirte Lösung in den Destillationskolben hinein. Sämmtliche Gefässe 



^) Den früher gebrauchten Namen „Methylenweiss" habe ich fallen 

 lassen, da die Leukobasen des später zu beschreibenden Älethylcnazurs und 

 -violetts doch nicht analog bezeichnet werden können; mau sagt zweckmässig: 

 Leukomethylcnblau, -azur, -violett. 



