Studien in der Methylenblaugruppe. 385 



sitzt (weisse Kryställchen), wegen der leichten Oxydirbarkeit keines 

 näher untersucht worden. Ein Mercurichloriddoppelsalz existirt. Das 

 Leukoraethylenblau ist acetylirbar und metbylirbar. 



4. Acetylleukomethylenblau. 



Durch dreistündiges Erhitzen von Leukomethylenblau (5 g) mit 

 dem doppelten Gewicht geschmolzenen Natriumacetats und dem vier- 

 fachen Gewicht Essigsäureanhydrid am Rückflusskühler wurde es in 

 eine farblose Acetylverbindung umgewandelt (die anfangs schwach blaue 

 Lösung entfärbte sich während der Reaction und wurde etwas bräun- 

 lich). Das durch Wasser gefällte Acetylproduct konnte indess nicht 

 krystallisirt erhalten werden; man erhielt es nur als erstarrendes 

 Oel, aus ätherischer Lösung als gummiartige Masse, aus salzsaurer 

 verdünnter Lösung durch Ammoniak oder Natriumacetat als amorphe 

 Fällung von fast weisser (schwach bläulicher) Farbe. Es ist in Alkohol, 

 Aether, Benzol 'sehr leicht löslich und besitzt basische Eigenschaften. 

 Beim Erhitzen erleidet es Zersetzung. Beim Trocknen über G0° färbt 

 es sich dunkler blau. In salzsaurer Lösung wird es durch Eisenchlorid 

 allmählich (nicht momentan) wieder zu Methylenblau oxydirt, indem 

 offenbar die Acetylgruppe abgespalten wird; in salpetersaurer Lösung 

 erzeugt Silbernitrat nach kurzer Zeit blaue Färbung; Platinchlorid giebt 

 in der salzsauren Lösung schnell einen blauen Niederschlag. 



Die Theorie indicirt den Eintritt einer Acetylgruppe unter Bil- 

 dung von 



CeH3-N(CH3), 

 N(C,H30)< >S ; 



die ausgeführten Analysen gaben indess einen um etwa 0,8 7o geringeren 

 Kohlenstoffgehalt, als dieser Formel entsprechen würde (ber. C 6G,077oj 

 H 6,43 °/o, gef. C 65,29 und 65,21 "/o, H 6,54 und 6,050/0), wohl 

 in Folge ungenügender Reinheitskriterien der Verbindung. 



Da die Essigsäureanhydridlösung anfangs (durch einen Gehalt der 

 Leukobase an Blau) blau gefärbt war, aber bei der Reaction diese 

 Farbe verlor, so wurde eine Probe Methylenblau selbst mit Natrium- 



