Studien in der Mcthylenblaugruppe. 391 



enthält nur drei, das Leukotliionin 



hingegen fünf ersetzbare Wasserstoffatome. Durch Jodmethyl können 

 also entweder nur drei, oder aber gleich fünf Methylgruppen eintreten; 

 in letzterem Fall würde auch das Imidwasserstoffatom gegen Methyl 

 ausgetauscht, denn es ist kein Grund vorhanden, warum dieses schwerer 

 als die Amidwasserstoffatome ersetzbar sein sollte. Es kann also 

 eigentlich nur die Bildung eines trimethylirten Thionins oder aber eines 

 pentamethylirten Leukothionins, welches durch Oxydation gar nicht in 

 Methylenblau übergeht (s. o.), erwartet werden, und wenn letzteres 

 sich überhaupt bildet, so geschieht dies durch secundäre Reaction. 



Ausserdem ist das Methylenblau, wie aus Abschnitt VI ersichtlich, 

 der Einwirkung von Alkalien gegenüber sehr unbeständig, so dass bei 

 der technischen Methylirungsmethode (durch Jodmethyl, Methylalkohol 

 und Alkali) geradezu eine Zersetzung primär entstehenden Methylen- 

 blaus erwartet werden kann. 



Die Gleichartigkeit der Constitution von Thionin und Blau wird 

 durch diese Resultate nicht in Frage gestellt. 



7. Bildung von Methylenblau aus dem sog. „Dimethylphenylengrün". 



Dass aus Dimethylphenylengrün oder Binschedler''8chen Grün ') 



,^C6H,N(CH3)3Cr 



dem unbeständigen grünen Farbstoff, dessen Leukobase des Tetra- 

 methyldiamidodiphenylamin, 



ist, resp. aus letzterem selbst durch Oxydation in schwefelwasserstoffhaltiger 

 saurer Lösung in geringer Menge Methylenblau entsteht, ist von mir be- 

 reits früher vorläufig mitgetheilt worden und zu gleicher Zeit hat E. Ei-len- 

 7neyer^), kurz vorher R. Möhlau^) dieselbe Beobachtung gemacht. 



^) Bericht der d. ehem. Geseilsch. XVI, 865; 464. 

 -) Daselbst 2857. 

 3) Daselbst 2728. 



