392 August Bernthsen: 



Ich habe in dieser Bildungsweise des Methylenblaus einen weiteren 

 Beweis für die von mir gegebene Constitutlonsformel des Methylenblaus 

 gesehen; es brauchen in obigen Verbindungen nur zwei Wasserstoff- 

 atoine (je eines von jedem Benzolkern) gegen ein Schwefelatom ersetzt 

 zu werden, damit Methylenblau resp. seine Leukobase resultire: 



Xh,.N(CH3),^ \,H3^N(CH3), 



Auch R. Nietzki^) bespricht diese Bildung des Methylenblaus 

 neuerdings. Er ist indessen der Ansicht, dass die Umwandlung keine 

 directe sei, dass vielmehr zunächst das betr. Grün unter dem Ein- 

 fluss der Salzsäure, gegen die es ja sehr empfindlich ist, zerfalle in 

 Amidodimethylanilin, Dimethylamin und Chinon, welch ersteres dann 

 mit Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid nach der La?*^7i'schen Reaction 

 in Methylenblau übergehe. 



Ohne mich der Möglichkeit, dass diese Ansicht zutrifft, verschliessen 

 zu wollen, halte ich sie doch nicht für erwiesen. Der geringen Aus- 

 beute entsprechend ist der Reactionsverlauf keinenfalls ein glatter und 

 somit kann man auf ihn keine bestimmteren Schlüsse begründen. 



Es ist auch versucht worden, den Schwefel in das Tetramethyl- 

 diamidodiphenylamin durch directe Substitution einzuführen; indessen 

 enthielt die aus äquivalenten Mengen Schwefel und Tetramethylbase bei 

 möglichst niedriger Temperatur entstandene Schmelze neben viel von 

 letzterer unveränderter Base kein mit Sicherheit nachweisbares Methylen- 

 weiss. Entweder verläuft also die Reaction nicht in der gewünschten 

 Richtung, oder aber das zunächst sich bildende Leukomethylenblau 

 erleidet durch den Einfluss der hohen Temperatur (210" mind.) 

 weitere Veränderung. 



Dass hingegen die fragliche Reaction sich beim Leukothionin (aus 

 Diamidodiphenylamin) hat verwirklichen lassen, ist bereits oben be- 

 sprochen worden, desgleichen die Thatsache, dass p-Diamidodiphenylamin 

 in saurer Lösung durch Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid nicht in 

 Thionin verwandelt wird, vielleicht weil es von letzteren Agentien nach 

 Art der Diamine angegriffen wird. 



') Ber. d. d. ehem. Ges. XVII, 224. 



