394 August Bernthsen: * 



durch den Nachweis, dass das Blau nur drei Stickstoffatorae enthält, 

 von selbst gefallen; aber auch die Formel Erlenmeyers^)'. 



/CeH^.NCCHj)^ 



I /CH, 



C.H..N<^' 



oder diejenige, welche Möhlau^) anfangs aufgestellt hatte: 



,CeH,.N(CH3), 



Nfs , 



XH4-N(CH3)2-C1 



können nicht mehr in Betracht kommen, seit das Thiodiphenylamin 

 als Muttersubstanz des Blaus erkannt ist ; wie denn auch R. Möhlau 

 später meine Auffassung acceptirt hat. 



Damit fallen denn auch diejenigen an sich nahe liegenden, in den 

 beiden letzt besprochenen Formeln zum Ausdruck gelangten Anschau- 

 ungen weg, als ob der Schwefel bei dem Zustandekommen der eigent- 

 lichen „farbbildenden Gruppe" eine besondere Rolle spiele, derart, dass 

 seine Bindungsart durch deir Uebergang der Leuko- in die Farb- 

 verbindung eine andere werde; er ist in den Farbstoffen wie in ihren 

 Leukoproducten von gleicher, phenylsulfidartiger Bindung. Die farb- 

 bildende Gruppe, vom Schwefel unabhängig, ist dieselbe wie im 

 Bi7ischedler'' sehen Grün, ähnlich derjenigen in den Triphenylmethanderi- 

 vaten. Die trotzdem fundamentale Wichtigkeit des Schwefels für das 

 Zustandekommen des Farbstoffcharakters beruht mithin auf seinem blossen 

 Eintritt in das Diphenylamin ; das entstehende Thiodiphenylamin ist 

 das Chromogen, und durch den Eintritt der salzbildenden Gruppe ent- 

 steht der P'arbstoff. Zu der Bedeutung dieses Farbstoffs mag auch 

 der Umstand mitwirken, dass die analogen schwefelfreien unbeständigen, 

 leicht spaltbaren Derivate des Diphenylamins (soweit sie überhaupt 

 schon Farbstoffe sind) durch die erneute Verkettung der Benzolkerne 

 mittelst Schwefel so zu sagen festeres Gefüge des Molecüls und damit 

 grössere Beständigkeit erhalten. 



') Berl. Ber. XVI, 2857. 

 '-) Das. 2728. 



