Studien in der Methylenblaugruppe. 399 



Wenn man durch Ammoniakzusatz das Methylenroth zerstört, so 

 wird eine gelblich gefärbte Base gebildet, welche sich aus concentrirterer 

 Lösung in Flocken abscheidet und durch Aether leicht aufgenommen 

 wird. Dieselbe ist auch in Alkohol leicht löslich und wird aus der 

 Lösung durch Wasser gefällt. 



Die ammoniakalisch-wässrige Lösung enthielt (nach Ausäthern ge- 

 nannter Base) 12,40% Schwefel des Methylenroths, gleich 45''/o 

 der Totalmenge; sehr wahrscheinlich sind also durch das Ammoniak 

 zwei Atome Schwefel aus dem Methylenroth abgespalten worden. In 

 welcher Form, kann nicht angegeben werden; weder Schwefelwasserstoff 

 noch schweflige oder Schwefelsäure sind in der Lösung nachweisbar. 



Die gelbliche Base bildet ein sehr zerfliessliches, kaum gefärbtes 

 salzsaures Salz. Sie steht zum Methylenroth offenbar noch in näherer 

 Beziehung: wenn man sie in saurer Lösung mit Schwefelwasserstoff 

 und Eisenchlorid versetzt, so entsteht neben Methylenblau (oder wenig- 

 stens einem ähnlichen Blau) viel Methylenroth; auch ohne Schwefel- 

 wasserstoff wird durch FeClg neben Blau unter Umständen allmählich dies 

 Roth (oder eine ähnliche, auch durch Alkali sich entfärbende Ver- 

 bindung) erzeugt, und wenn man die salzsaure Lösung der Base 

 mit Zink reducirt, so entsteht eine farblose leicht oxydirbare Base, 

 deren mit viel Schwefelwasserstoff versetzte Lösung mit Eisenchlorid 

 reichlich Methylenroth regenerirt, ohne dass gleichzeitig auch Blau 

 entstünde. 



Aus der obigen ammoniakalisch-wässrigen Lauge entsteht nach 

 dem Ansäuern durch Oxydation auch bei HüS-Gegenwart weder Blau 

 noch Roth mehr. 



In der Technik wird die saure Lösung des Roth durch Zinkstaub 

 reducirt-) und mit Eisencblorid versetzt, wodurch neue Mengen blauen 

 Farbstoffs resultiren. Ich habe nicht specieller untersucht, ob letzterer 



^) Die direct mit Alkali, dann mit Salzsäure und Eisenchlorid versetzte 

 Rothlösung giebt neben Blau ein violettliches Braun, vielleicht von Chiuon- 

 charakter; es dürfte aus derjenigen Substanz entstehen, welche bei gleich- 

 zeitiger HaS-Gegenwart Roth liefert. 



'-) Ohne Reduetion entsteht zwar auch Blau, aber in entschieden ge- 

 ringerer Menge. 



