Studien in der Methylenblaugnippe. 401 



schon durch ihre geringere Löslichkeit in Wasser leicht von der 

 wirklichen Base des Methylenblaus, die oben beschrieben worden ist, 

 zu unterscheiden. 



Die Ausscheidung, welche durch Zusatz von z. B. 300 g Kali 

 zur heissen Lösung von 340 g Methylenblau in 17 Liter Wasser und 

 kurzes Aufkochen, wobei Geruch nach Dimethylamin auftritt, erhalten 

 wird, ist ein Gemenge verschiedener Substanzen; es konnten darin 

 nachgewiesen werden : 1) eine im Folgenden als Methylenazur, 2) eine 

 als Methylenviolett bezeichnete Verbindung, 3) Leukomethylenblau '). 

 Die ziemlich unerwartete und daher bei den ersten Darstellungen über- 

 sehene Anwesenheit dieses Leukoproducts verhindert die Reindarstel- 

 lung des Methylenazurs, so dass letztere nur unter solchen Bedingungen 

 möglich ist, unter denen eine Wiederoxydation des Leukoblaus und 

 somit eine völlige Umwandlung des Blaus selbst erfolgt ist. Da dies 

 aber bei grösseren präparativen Darstellungen nicht mit Zuverlässig- 

 keit erreicht werden konnte, so wurde zur Darstellung des Azurs 

 und Violetts schliesslich ein anderer Weg eingeschlagen. 



Vorversuche mit z. B. 1 g jodwasserstoffsaurem Methylenblau 

 hatten gezeigt, dass die wässrige Lösung der aus diesem durch 

 Silberoxyd dargestellten freien Blaubase beim Kochen Veränderung 

 erleidet, und dass dabei allmählich ein krystallisirtes Product ausge- 

 schieden wird. 



Demgemäss wurden z. B. Hmal 20 g krystallisirten jodwasser- 

 stoffsauren Methylenblaus in 3 Kolben mit je 4 Liter Wasser erhitzt, 

 und in die filtrirten und nur mehr lauwarmen Lösungen frisch ge- 

 fälltes Silberoxyd (bereitet aus je 17 g AgNOs, welche dem Zwei- 

 fachen der Theorie entsprechen) unter andauerndem Schütteln eingetragen ; 

 zu den vereinigten und auf etwa 14 Liter verdünnten Lösungen wurde 

 schliesslich nochmals das Silberoxyd aus 25 g Nitrat hinzugesetzt. 

 Das jodfreie Filtrat wui'de in mehreren grossen Kolben erhitzt und 

 Va bis 1 V2 Tage im Sieden erhalten. Schon nach kurzem Sieden 

 erfüllten sich die Lösungen mit prächtigen grünglitzernden Krystall- 



^) Möglicherweise sind diesem auch die Leukoverbindungen der beiden 

 ersteren Substanzen beigemischt. 



