Studien in der Metliylenblaugvuppe. 417 



mit Vs ilii'es Gewichtes Wasser verdünnt war, 25 Stunden auf etwa 

 150"— 160" C. erhitzt 0. 



Das Einwirkungsproduct, aus der Schwefelsäure durch Wasser gefällt 

 und ausgewaschen, wurde in heisser verdünnter Natronlauge gelöst, 

 filtrirt und mit Salzsäure wieder ausgefällt. Die Fällung war nach dem 

 Auswaschen und Trocknen von schwärzlichgrüner Farbe und theilweise 

 krystallinischer Beschaffenheit. Ihr Gewicht betrug etwa 12 g^). Sie 

 besteht aus einem leichter und einem schwerer löslichen Product. 



Es sei gleich bemerkt, dass dieses schwerer lösliche Product auf 

 keine Weise in krystallisirter Form oder (wegen seiner schlammigen 

 Natur und der Schwierigkeit seines Auswaschens) aschenfrei gewonnen 

 werden konnte und desshalb nicht weiter untersucht worden ist, ob- 

 schon es an Versuchen, dasselbe in eine hinreichend reine Form zu 

 bringen (z. B. durch Vermittlung einer etwaigen Leukoverbindung), 

 nicht gefehlt hat. Das oben erwähnte- leichter lösliche Product wurde 

 in verschiedener Weise weiter gereinigt. Ein Theil wurde mit heissem 

 Eisessig extrahirt und schied sich aus der Lösung nach einigem 

 Stehen in schwärzlichen eichenblattähnlichen Formen ab, er wurde 

 durch Krystallisation aus 407fliger Schwefelsäure in Form prächtiger 

 grünblitzender Nadeln erhalten. Ein anderer Theil wurde durch 

 Extraction des rohen Productes mit verdünntem warmen Ammoniak, 

 ein dritter durch Kochen mit viel Wasser und fein geschlämmtem 

 kohlensauren Baryt in Lösung gebracht und durch Salzsäure gefällt. 

 Die Fällungen erwiesen sich grösstentheils als amorph ; aus schwach 

 salzsauren Lösungen krystallisirten gelegentlich schöne Nadeln, aber 

 auch amorphe warzenförmige Massen. Nachdem ermittelt worden war, 

 dass die Nadeln sich aus einer 5,3 "/o HCl enthaltenen Lösung ab- 



^) Diese Mengenverhältnisse erwiesen sich auf Grund zahlreicher Ver- 

 suche bei 140°, 170° und 200" mit Schwefelsäure, die man nicht oder mit 

 ^20, V^o oder ^°/2o ihres Gewichtes Wasser verdünnt hatte, auf Grund colori- 

 metrischen Vergleichs, als die ergiebigsten. 



• -) Das Product einer anderen Darstellung, welche im Laboratorium der 

 badischen Anilin- und Sodafabrik aus einer grösseren Menge Thiodiphenyl- 

 amin ausführen zu lassen Herr Dr. Caro die grosse Liebenswürdigkeit hatte, 

 zeigte keine solche krystallinische Beschaffenheit. — Es wog roh 35 g. 



