Studien in der Methylenblaugruppe, 423 



in Wasser sehr wenig, leichter bei Gegenwart freier Säure löslich. Die 

 ätherische Lösung, mit etwas verdünntem Ammoniak oder Alkali ge- 

 schüttelt, färbt dieses momentan tief violett, weil das sich zuerst bildende 

 Aramoniaksalz des Leukothionols sofort den in der Umgebung befind- 

 lichen Sauerstoff, zumal auch den im Aether absorbirt vorhandenen, 

 an sich reisst. Aus der alkalischen, überschüssiges Reductionsmittel 

 enthaltenden Lösung lässt sich das Leukoproduct durch Aether nicht 

 ausschütteln. Es zeigt sich durch die besprochenen Reactionen mit 

 den Leukobasen anderer Farbstoffe dieser Gruppe verwandt, welche 

 auch in saurer Lösung relativ beständig sind, durch Alkalizugabe aber 

 sich mit Vehemenz zu den Farbbasen oxydiren. 



Die Zusammensetzung des Leukothionols wurde, da directe Ana- 

 lysen derartiger Leukoverbindungen wenig Zweck haben, durch Be- 

 stimmung des zur Reduction des Thionols erforderlichen Wasserstoffs 

 ermittelt. Als Reductionsmittel diente eine frisch bereitete Lösung 

 von hydro - (unter-)schwefligsaurem Natron, NajSaOi, dessen Gehalt 

 durch Titration mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung nach früher') 

 beschriebener Methode bestimmt wurde ^) ; die Titration wurde in 

 schwach ammoniakalischer Lösung und im Wasserstoffstrom ausgeführt 

 ganz ähnlich wie dies seiner Zeit für den Indigo besprochen worden 

 ist. Die Endreaction ist sehr schön wahrzunehmen; die reducirte 

 Flüssigkeit ist fast völlig fai'blos. 



0,3423 g Thionol (fein gepulvert und bei 110° getrocknet) 

 wurden in schwacher Kalilauge gelöst und auf 300 ccm gebracht. Die 

 ammoniakalische Kupferlösung enthielt im Liter 9,9865 gCuSOi + 5 aq; 

 10 ccm derselben waren äquivalent (i. M. 23,58 ccm Hydrosulfitlösung; 

 von letzterer entsprachen (i. M.) 6,14 ccm 10 ccm obiger ThionoUösung. 

 Es ergiebt sich daraus, dass 2,15 Atome Wasserstoff zur Reduction er- 

 forderlich sind, während die Theorie 2 Atome verlangt. 



Es kommt dem Leukcthionol also die Formel C12H9NSO2 zu. 



1) Annalen Bd. 208, 155; Ber. d. d. ehem. Ges. XIII, 2283. 



-) Statt des Indigos kann das Thionol selbst alslndicator dienen, um 

 nach der beschriebenen Methode die Endreaction — Entfärbung der Kupfer- 

 lösung — zu verschärfen. 



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