Studien in der Methylenblaugruppe. 425 



Hiermit stimmen die Reactionen der Substanz völlig überein : durch 

 Erhitzen sowohl mit Alkali als mit concentrirter (70 "/o) Schwefelsäure 

 tritt Verseifung ein, natürlich unter gleichzeitiger Oxydation. Dem- 

 gemäss zeigt das Acetylproduct folgendes charakteristische Verhalten: 

 Beim Erwärmen mit z. B. 60- oder 70-"/oiger (auch englischer) Schwe- 

 felsäure tritt sehr bald intensiv blaue, im Ablauf violette, durch Ver- 

 dünnen roth werdende Färbung auf, welche alsdann durch Ueber- 

 sättigen mit Alkali in ein schönes Violett übergeht. Da die Zu- 

 sammensetzung dieses Acetylproducts von besonderer Wichtigkeit ist, 

 um die Formel CJ2H7NSO2 des Thionols als richtig zu bestätigen, so 

 wurde auch ein directer Beweis für das Vorhandensein dreier Acetyl- 

 gruppen geführt, indem man die Menge der bei der Verseifung frei 

 werdenden Essigsäure bestimmte. 



0,2305 g Substanz bei 110" getrocknet, wurden im Kölbchen 

 am Rückflusskühler mit überschüssigem Kalihydrat zum Sieden er- 

 wärmt, etwa 3 Stunden lang, nach dem Erkalten mit Schwefelsäure 

 stark angesäuert, und dann unter wiederholter Zugabe neuen Wassers 

 destillirt, so lange noch das Destillat eine saure Reaction zeigte. Die 

 in demselben vorhandene Essigsäuremenge betrug 0,1219 g (durch 

 Titration bestimmt; Schwefelsäure oder schweflige Säure war nicht 

 nachzuweisen). Auf 3 Acetylgruppen berechnen sich 0,1203 g ab- 

 gespaltener Essigsäure , oder in Procenten des Acetylproducts aus- 

 gedrückt: 



Berechnet: Gefunden: 



Essigsäure 52,18 "/o 52,91%- 



Die Bildung dieses Triacetylleukothionols ergänzt in erwünsch- 

 tester Weise die Beweisführung für die Formel C|2H,NS02 des phenol- 

 artigen Farbstoffs, welche demnach als festgestellt gelten darf, um so 

 mehr, als auch die folgenden Thatsachen zu Gunsten derselben sprechen. 



4. Verhalten des Methylenblaus gegen Alkalien bei längerer 

 Einwirkung. 



Während bei kürzerer Einwirkung von Alkalien auf Methylenblau 

 die oben beschriebenen dem Blau noch sehr ähnlichen basischen Färb- 



