Studien in der Metliylenblaugiuppe. 429 



aber keine einigermassen einleuchtenden Formeln haben ableiten 

 lassen '). 



Erst die mittlerweile durchgeführte genauere Untersuchung des 

 oben beschriebenen Thionols gab den Schlüssel zur Aufklärung dieser 

 Verhältnisse. 



Beide beschriebenen Producte zeigten mit dem Thionol in ihren 

 Eigenschaften manches Gemeinsame, weshalb vermuthet wurde, dass 

 dies Phenol in ihnen neben einer andern vielleicht basischen Substanz 

 vorhanden sei. Dies liess sich in der That nachweisen, und darauf 

 konnte man folgendermassen trennen: 



Die Auflösung der roh erhaltenen Producte in Alkali wurde durch 

 Zusatz von unterschwefligsaurem Natron (sog. hydroschwefligsaurem), 

 Na2S2 04, reducirt und dadurch fast vollkommen entfärbt. Dieselbe 

 wurde mit Salzsäure übersättigt und alsdann drei bis vier Mal mit 

 Aether extrahirt. Der nur schwach gelb oder grünlich gefärbte Aether 

 enthält eine Leukoverbindung von sauren Eigenschaften, während die 

 Leukoverbindung einer basischen Substanz in der wässrigen sauren 

 Lösung verbleibt. Beim Schütteln der ätherischen Lösung mit ver- 

 dünntem Natron zeigt sich nunmehr das charakteristische Verhalten 

 des Thionols: die alkalisch-wässrige Lösung färbt sich momentan prächtig 

 rothviolett und die Substanz wird dem Aether völlig entzogen, so dass 

 dieser nur Spuren von Beimengungen gelöst enthält. Man lässt die 

 abgehobene alkalische Lösung an der Luft einige Zeit stehen, verdünnt 

 auf z. B. drei Liter mit Wasser und versetzt alsdann mit so viel 

 Salzsäure, dass die Lösung 5 "/o freie Säure enthält, giebt erforder- 

 lichen Falls zur Vollendung der Oxydation einen Tropfen Eisenchlorid 

 hinzu, erhitzt zum Sieden und ültrirt. Beim Erkalten scheiden sich 



1) So ergab das leichter lösliche Product: C 56,98 ^o, H 4,5 "/o, N 11,34 70 

 (10,.S57o), berechnet für C24H16N4S2O5 C 57,1; H 3,2; N ll,l7o; und das 

 schwer lösliche: C 57,48 und 57,64; H 3,38 und 3,41; N 8,72 und 8,677o; 

 S 13,170; ber. für C24H15N3S2O6 : C 57,0; H 3,0; N 8,3; S 12,7 7o (die letztere 

 dieser Formeln leitet sich aus der ersteren durch Ersatz von NH gegen O 

 ab, von derjenigen zweier Molecüle Thioniu durch Austritt der Hälfte des 

 Stickstoffs als NHs, Ersatz gegen die äquivalente Menge OH, und weiteren 

 Zutritt dreier Atome Sauerstoff). 



