Studien in der Methylenblaugruppe. 431 



150"— 180") erhitzt, so wandelt sich die dunkelgrüne Farbe der Tiösung 

 in eine violettlich blaue um, und in der Flüssigkeit ist ein dunkler 

 Bodensatz wahrnehmbar. Man giesst in Wasser, filtrirt das Ausge- 

 schiedene, zieht es mit kaltem Ammoniak aus (wobei viel kohlige in 

 conc. rioSO^ noch blau lösliche Masse zurückbleibt), fällt mit Salz- 

 säure und krystallisirt die Abscheidung aus 5"/oiger Salzsäure um. 

 Man erhält so dunkle grünglänzende Nadeln, welche die sämmtlichen 

 charakteristischen Reactionen der Salzsäureverbindung des Thionols 

 zeigen. Die Umsetzung verläuft demnach in ähnlicher Richtung wie 

 durch Kali, nur vielleicht glatter und anscheinend ohne Bildung basi- 

 schen Zwischenproducts. 



7. Die Constitution des Thionols 



lässt sich aus den verschiedenen mitgetheilten Bildungsweisen nunmehr 

 mit Sicherheit nachweisen. 



Es ist oifeubar als Dioxydiphenylimid 



CeH3-üH 



N< >S 

 CJI.-O 



aufzufassen. 



Seine Bildung aus Thionin erfolgt offenbar durch Austausch von 

 — NHa gegen OH, sowie von NH gegen 0: 



N< >S + 2H.>0 = N< >S + 2NH3. 

 I ^aH,-NH " I ^0«H,-0 



In analoger Weise ist seine Bildung aus dem Methylenblau zu 

 erklären; es wird N(CH3)2 gegen OH, resp. gegen ausgetauscht: 



N<1 >S + H„0 = N< >S -f 2NH(CH3)„0. 



j XH3-N(CH3).,-0H I C6H3^0 



Der Process besteht daher in einer Art von Verseifung, wie sie 

 für die Säureamide, aber im Allgemeinen nicht für die aromatischen 

 Amine bekannt ist. Dass eine solche Verseifung hier vor sich geht, 

 weist darauf hin, dass der Thiodiphenylaminrest einen relativ starken 



') Dass beim Kochen von Methylenblau mit Alkali sich Dimethylamin 

 entwickelt, ist bereits früher besprochen worden. 



