Dissociation der Chlorsillier-Ammoiiiakvorbindungcn. 301 



noch steigt und sein Maximum erst erreicht, nachdem schon längere Zeit 

 die Temperatur ihr Maximum überschritten hat und sinkt. Der Druck 

 von 370 mm. bei dem Temp.-Maximum von 60,0° ist kleiner als der 

 Gleichgewichtsdruck, der zu jener Temp. gehört; das Druckmaximum 

 von 448 mm. bei 55,2° ist dagegen zu gross. Man darf aber schliessen, 

 dass der mittlere Druck von 409 mm. dem Gleichgewichtsdruck für 

 die mittlere Temp. 57,6° nahe kommt und die Angaben Isambert's 

 bestätigen dies. Damit ist aber ein Mittel gegeben, auch für veränder- 

 liche Temp. den Gleichgewichtsdruck in enge Grenzen einzuschliessen, 

 wenn man nur die Temperatur -Schwankungen klein und langsam vor 

 sich gehen lässt. Ich fand z. B. bei einem andern Versuch, bei welchem 

 sich die Temp. etwa um Vio Grad in der Minute ändert, den Druck 

 724 mm. bei dem Temp.-Maximum von 18,4° und das Druckmax. von 

 728 mm. bei der Temp. 18,0°, woraus man leicht ersieht, dass eine 

 Reihe solcher Beobachtungen, durch graphische Darstellung verbunden, 

 die Abhängigkeit des Gleichgewichtsdruckes von der Temperatur bis 

 auf die Beobachtungsfehler genau ermitteln lassen. Ich werde einige 

 solcher Reihen für Temp. zwischen 6° und 21°, die ich hauptsächlich 

 zu dem Zweck angestellt habe, meine übrigen Beobachtungen auf gleiche 

 Temp. zu reduciren, weiter unten mittheilen. 



Für die beiden Verbindungsstufen des AgCl mit NH 3 ist der Gleich- 

 gewichtsdruck bei gleicher Temp. nach Isambert's Angaben sehr 

 verschieden. Die Differenz beträgt bei 20° nahezu eine Atmosphäre. 

 Dadurch wird die Aufgabe sehr erleichtert, jede Stufe für sich allein 

 zu untersuchen, indem man dafür sorgt, dass immer nur die eine in 

 theilweiser Sättigung vorhanden ist. So lange diese Bedingung nicht 

 erfüllt ist, ist ein Gleichgewicht nicht möglich. Ich verfuhr daher in 

 folgender Weise: In dem NH 3 -Reservoir war Anfangs das AgCl voll- 

 ständig gesättigt und es herrschte darüber die grössere NH 3 -Spannung, 

 welche der zweiten Verbindungsstufe AgCl, 3NH 3 entspricht. Wenn 

 ich den Verbindungshahn kurze Zeit öffnete, stellte sich in dem luft- 

 leeren Apparat ein NH 8 -Druck her, der immer etwas kleiner war als in 

 dem Reservoir, und es konnte sich daselbst, die Gültigkeit des Debray'- 

 schen Satzes vorausgesetzt, nur die erste Verbindung 2 AgCl, 3XH 3 



