466 A. Horstmann: 



rückgängig machen kann, wird nickt von einem einzigen Gase aus- 

 geübt, sondern von einem Gasgemisch. Derselbe setzt sich aus den 

 Partialdrncken der gemengten Bestandtkeile zusammen. Daraus ent- 

 springt das Problem, welches ich zu lösen versucht habe. Wenn 

 nämlich das Gasgemisch durch Zersetzung im leeren Räume entsteht 

 (der gewöhnliche Fall, wenn die Dampfspannung gemessen werden 

 soll), so sind die Bestandtheile immer in einem und demselben Ver- 

 hältniss gemischt, wie sie gerade den festen Körper bilden. Was ge- 

 schieht nun, wenn das Verhältniss ein anderes, wenn von einem der 

 Bestandtheile ein Ueberschuss vorhanden ist? Die Frage wurde 

 experimentell entschieden an dem carbaminsauren Amoniak, welches 

 sich bekanntlich in ein Mol. CO„ und zwei Mol. NH 3 dissociirt. Die- 

 ser Körper möge daher gleich hier als Beispiel dienen. Wenn sich 

 derselbe in einer Atmosphäre von überschüssiger C0 2 (oder von 

 NH 3 J bildet oder zersetzt, wird die Maximaldissociationsspannung, 

 welche in diesem Falle der Bildung oder Zersetzung eine Grenze" 

 setzt, dieselbe sein wie im leeren Baume oder nicht? Wird, deut- 

 licher gesagt, der Partialdruch des unverbicndenen Amonialcs der- 

 selbe sein bei Ueberschuss von Kohlensäure, wie in dem richtig 

 zusammengesetzten Gasgemisch f 



Die Theorie der Dissociation, die ich vor einiger Zeit aufgestellt 

 habe *), gibt auf diese Fragen eine ganz bestimmte Antwort, die ge- 

 rade bei dem carbamins. Amoniak von besonderem Interesse ist. 

 Wenn man danach den Partialdruck des einen Bestandteils ver- 

 mehrt, wird stets der Partialdmck des andern Bestandteils her- 

 abgedrückt. In dem Falle des carbaminsauren Amoniaks ist aber die 

 Verminderung der Amoniakspannung durch Kohlensäureüberschuss 

 grösser als umgekehrt die Verminderung der Kohlensäurespannung 

 durch einen gleichgrossen Amoniakübcrschuss. Dies steht im Zusam- 

 menhange damit, dass die Verbindung 2 Moleküle C0 2 auf 1 Mol. 

 XII 8 enthält. Bei dem Salmiak, der sich aus gleichen Volumen NH 8 

 und HCl zusammensetzt, müsste ein gleichgrosser Ueberschuss von 



! ) Ann. Ch. Pharm. 170. S. 192. 



