Ueber ein Dissociationsproblem. 473 



Sicherheit corrigircn konnte. Die Versuche mit üherschüssiger Kohlen- 

 säure zeigten nämlich, namentlich hei grösseren Mengen des Gases, 

 starke Unregelmässigkeiten und ich muss die Ursache derselben in 

 dem Umstand suchen, dass die nach Bunsen's Vorschlag aus Kreide 

 mit concentrirter Schwefelsäure entwickelte Kohlensäure nicht immer 

 hinreichend trocken war, wie ich angenommen hatte. Mit Phosphor- 

 säureanhydrid getrocknete Kohlensäure gab bessere Resultate. Die 

 Dampfspannung ergab sich aber damit stets grösser als mit dem 

 nicht besonders getrockneten Gase, und zwar war die Differenz um 

 so grösser, je mehr überschüssiges Gas angewendet wurde. Ich konnte 

 daher von den ersten Beobachtungsreihen höchstens einige Versuche 

 mit geringen Kohlensäuremengen benutzen. 



Die Wasserdampfmengen, die auf diese Weise in das Versuchs- 

 rohr kamen, waren jedenfalls gering ; sie zeigten auch keinen bemerk- 

 baren Einfluss auf die Spannung des im Rohr vorhandenen carbamins. 

 Amoniaks. Denn dieselbe fand sich gleichgross, ob das Rohr frisch 

 hergerichtet oder ob es nach den Versuchen durch Umkehren und 

 Auffüllen mit Quecksilber von dem überschüssigen öase befreit war. 

 Es scheint, dass sich bei Gegenwart von Wasser Spuren von saurem 

 kohlensauren Amoniak bildeten, welches Salz nach allen Angaben sehr 

 viel schwerer flüchtig ist als das carbam. Amoniak und bei ge- 

 wöhnlicher Temp. wohl noch keine merkliche Dissociationsspannung 

 zeigt. Bei meinen in Rede stehenden Versuchen verschwindet daher 

 einfach die vorhandene kleine Wasserdampfmenge mitsammt der 

 entsprechenden Menge Kohlensäure, wodurch der beobachtete Ge- 

 sammtdruck zu klein ausfallen muss und jene Differenzen sich erklä- 

 ren. Die Menge des verschwundenen Gasvolums lässt sich durch Ver- 

 gleich mit den Versuchen mit völlig trockener Kohlensäure annähernd 

 ermitteln und das Resultat widerspricht jener Erklärung nicht. 



Das Amoniak, welches ich verwendete, war hinreichend trocken. 

 Es kam aus einem Reservoir, wie ich es schon bei anderer Gelegen- 

 heit benutzt, in welchem das Gas an Chlorsilber gebunden war und 

 durch Erwärmen unter beliebigem Druck entwickelt werden konnte. 

 Es war schon vor dem Einleiten in das Reservoir getrocknet und 



