Diffusionsgleichgewicht in Salzlösung von ungleichmässiger Temperatur. 321 



bei dem vorausgesetzten Dissociationsvorgangc auch das Lösungsmittel 

 betheiligt ist, 30 ist anzunehmen, dass die relative Menge desselben 

 neben der Temperatur, auf den Grad der Dissociation einwirkt. Wenn 

 z. B. wieder ein Salz sich wasserfrei und als Krystallwasserverbindung 

 in wässeriger Lösung befindet, so wird nach den Gesetzen der Disso- 

 ciation, bei gleicher Temperatur, in concentrirteren Lösungen mehr wasser- 

 freies Salz, und in verdünnteren durch den Einfluss der grösseren Wasser- 

 menge mehr Hydrat gebildet werden. In solchen Fällen hängt demnach 

 der Grad der Dissociation, der durch a gemessen wird, von der Con- 

 centration ab, und nach dem oben Gesagten muss dann auch die 

 mittlere Diffusionsconstante des Salzes, die durch Versuche bei constanter 

 Temperatur bestimmt wird, mit der Concentration sich ändern. Es 

 bietet sich dadurch eine Aussicht, die mittlere Diffusionsconstante bei 

 gleicher Temperatur für verschiedene Dissociationsgrade zu beobachten 

 und damit die Concentration in ungleich warmen Theileu einer Lösung 

 zu vergleichen. 



Bekanntlich ist eine Abhängigkeit der Diffusionsconstauten von der 

 Concentration in neuester Zeit für mehrere Salze nachgewiesen worden, 

 und obgleich ich es im Ganzen für verfrüht halte, die gemachten Voraus- 

 setzungen auf bestimmte Salze zu übertragen, so kann ich doch nicht 

 umhin, darauf aufmerksam zu machen, dass u. A. auch für das Chlor- 

 natrium eine Zunahme von k mit wachsender Concentration mit aller 

 Sicherheit von Schu h meiste r') festgestellt wurde. Dieses Verhalten 

 würde gleichzeitig mit den Sor et 'sehen Beobachtungen an Chlornatrium 

 eine Erklärung finden durch die Hypothese, dass die Kochsalzlösung 

 bei den Temperaturen jener Versuche eine Krystallwasserverbindung 

 im Dissociationszustand enthielte, und dass dieser Verbindung eine 

 kleinere Diffusionsconstante zukomme als dem wasserfreien Salz. 

 Ueber die Berechtigung letzterer Annahme lässt sich augenblicklich 

 noch kaum etwas sagen, aber auf die Annahme einer Krystallwasser- 

 verbindung in der wässerigen Lösung des Chlornatriums haben schon 

 andere Anzeichen hingewiesen ^), freilich erst bei Temperaturen unter 



*) Sitzb. der Wiener Akademie der Wissenschaften. II. Abtb., Bd. 79. 

 ') Vergl. Fr. Rüdorff, J.-B. für Ch. 1861, 56. De Coppet,.J.-B. für 1871, 30. 



