lieber das Verhalten fettsaurer Alkalien gegen Wasser. 313 



durch Wasser eine hydrolytische Spaltung in ganz derselben Weise 

 erleiden, wie die Salze der höheren gesättigten Fettsäuren. Das ab- 

 weichende Verhalten der Oelsäure erscheint dann als ein besonderer 

 Fall, und dieser lässt sich sehr einfach aus den nachfolgenden Wahr- 

 nehmungen erklären. 



Bei wiederholter Anstellung solcher Versuche beobachtete nämlich 

 der Vortragende, dass während des Erkaltens die Ausscheidung der 

 sauren Stearinseifen wesentlich rascher als diejenige der sauren Pal- 

 mitinseifen erfolgt, und letztere wiederum bei höherer Temperatur 

 krystallinisch ausfallen, als die sauren Seifen der Elaidinsäure. Stets 

 vollzielit sich die Ausscheidung der sauren Seifen oder Gemische bei 

 einer ca. 15—25° unterhalb des Schmelzpunkts der freien Säure ge- 

 legenen Temperatur. Indem nun das Auskrystallisiren der sauren 

 Seifen ganz augenscheinlich von der Schmelztemperatur der freien 

 Säuren, die in der Wärme als äusserst feine Oeltröpfchen suspendirt 

 sind, mit bedingt wird, und bei der Elaidinsäure (Smp. 45*^) erst bei 

 Zimmertemperatur erfolgt, versteht man ohne Weiteres, dass saure 

 Salze der schon bei 14** flüssigen Oelsäure sich nicht leicht in fester 

 Form ausscheiden können, weil man auch hier wenigstens für eine 

 annähernd vollständige Auskrystallisation merklich unter den Schmelz- 

 punkt der freien Säure abkühlen müsste, jedoch das Wasser schon 

 bei 0° gefriert. — Vorläufig dahingestellt bleibt, wieweit auch die, im 

 Einzelfalle nicht sehr hoch über denjenigen der freien Säuren liegenden 

 Schmelz- resp. Zersetzungstemperaturen der sauren Seifen selbst einen 

 Eiufluss auf die Ausscheidungstemperatur ausüben. Ausser den bereits 

 erwähnten neutralen und einfach sauren Salzen, die sich durch ziemlich 

 scharfe Schmelz- resp. Zersetzungstemperaturen charakterisiren, wurden 

 bisher weitere saure Salze als chemische Individuen nicht mit Sicher- 

 heit nachgewiesen, wonach man anders zusammengesetzteAusscheidungen 

 (s. 0.) einstweilen als Gemische oder lockere Molecularanlagerungen 

 zu betrachten hätte. — 



Wie dem nun auch sei, so ist nach dem Obenstehenden das Ver- 

 halten gegen Wasser für die Alkalisalze der höheren festen Fettsäuren 

 einerseits und für diejenigen der Oelsäure andererseits ein abweichendes 



