314 F. Krafft: Ueber das Verhalten fettsaurer Alkalien gegen Wasser. 



nur dann, wenn man die Einwirkung des Wassers auf diese Salze 

 bei ein und derselben Temperatur, z. B. bei 15—20", vergleicht; es 

 wird aber sofort ein im Wesentlichen übereinstimmendes, sobald man 

 die Versuche bei correspondirenden Temperaturen anstellt, d. h. bei 

 Wärmegraden, die entweder stets oberhalb oder stets genügend unter- 

 halb des Schmelzpunkts der betreffenden Säuren (resp. der sauren 

 Seifen) liegen. 



Eine heisse Natriumpalmitatlösung hat demgemäss, wie man sich 

 leicht durch den Vergleich überzeugen kann, ganz dieselbe Beschaffen- 

 heit wie eine kalte Natriumoleatlösung: in beiden sind äusserst feine 

 Tröpfchen von geschmolzener Fettsäure suspendirt und beide weisen 

 eine stark alkalische Reaction auf. Der Unterschied besteht nur da- 

 rin, dass man die erstere Lösung leicht bis zur Ausscheidung einer 

 festen sauren Seife abkühlen kann, was bei der letzteren aus dem oben 

 angegebenen Grunde (Gefrieren des Wassers) nicht der Fall ist. 



Für die theoretisch wie praktisch gleich interessante Beantwortung 

 der Frage nach dem Verhalten fettsaurer Alkalien (Seifen) gegen 

 Wasser ergibt sich aus dem Mitgetheilten ein ganz bestimmter Aus- 

 gangspunkt: als primärer Vorgang erscheint die hydrolytische Spaltung 

 der Seifen in freie Fettsäuren und freies Alkali, die bei einer genügend 

 grossen Wassermenge zuletzt eine vollständige sein muss. Die Seifen- 

 wirkung beruht demnach darauf, dass Säure und Alkali nebeneinander 

 vorhanden und gleichzeitig verfügbar sind; sie äussert sich theils in 

 der bekannten emulgirenden Fähigkeit, theils durch eine rein chemische, 

 namentlich auflösende Wirkung der genannten Agentien. Die Aus- 

 scheidung saurer Seifen, neben gelöst bleibendem Alkali, die bisher 

 von Manchen als Hauptvorgang betrachtet worden ist, erfolgt erst bei 

 genügend starker Abkühlung der mehr oder weniger hydrolytisch ge- 

 spaltenen resp. milchig getrübten wässrigen Lösung: die Bildung 

 (lieser sauren Seifen resp. Gemische ist jedoch unter den angegebenen 

 Bedingungen nur ein secundärer Process. 



(Sonderabzüge ausgegeben den 12. October 1894.) 



