9] Eine periodische Kontaktkatalyse. 413 
So wurde in mehrfachen Versuchen unzweifelhaft fest- 
gestellt, dass gleichzeitig mit den Öscillationen der 
chemischen Reaktionsgeschwindigkeit an der H,O, | Hg- 
Elektrode auch erhebliche und regelmäßige Oscilla- 
tionen der elektrischen Potentialdifferenz vorhanden 
sind, die sich schon mit bloßem Auge am Meniscus des Kapillar- 
elektrometers koincidierend mit den gleichzeitigen Ruhepausen der 
Hg-Katalyse beim Sichtbarwerden des broncefarbigen Elektroden- 
spiegels erkennen lassen. 
Die Kette 
Hg | HgCl norm. KCl | Y/ıo norm. KNO, | 10° H,0,-Lösung | Hg 
zeigte im katalytisch-aktiven Zustande der H,0,-Elektrode eine 
E.M.K. von ca. 0,254 Volt, dagegen im inaktiven Zustande eine 
E.M.K. von ca. 0,522 Volt. Hierbei war die Kalomelelektrode stets 
die Anode. Es folgt daraus, daß im inaktiven Zustande das Queck- 
silber gegen H,O, um rund 70 Millivolt positiver ist als ım aktiven 
Zustande. Das Quecksilber erscheint also im katalytisch-inaktiven Zu- 
stande edler. 
Aus dem Umstande, daß gerade im inaktiven Zustande die 
elektromotorische Kraft der Kette sogar größer ist als im aktiven 
Zustande, wäre man geneigt, zu schließen, daß die Änderung der 
elektromotorischen Kraft beim Eintritt in den inaktiven Zustand 
nicht etwa darın besteht, daß nach Art des Leidenfrost'schen Phä- 
nomens oder des Wehnelt-Unterbrechers der Kontakt zwischen Metall 
und Flüssigkeit unterbrochen wird. In diesem Falle hätte doch ge- 
rade im inaktiven Zustande die elektromotorische Kraft der Kette 
scheinbar verschwinden müssen. Dagegen kann auch die Annahme 
eines elektromotorisch wirksameren Sauerstoffhäutchens, das sich 
periodisch bildet, eine Erklärung dafür bilden, warum in der Ruhe- 
pause die Elektrode kathodischer wird, als in dem aktiven Stadium, 
wo das H,O, die elektromotorische Kraft bestimmen!) würde. 
Periodicität der Oberflächenspannung. 
Seit Ritter, Draper, Paalzow, (Quincke, Lippmann u. a. wissen 
wir?2), daß mit einer Anderung der elektrischen Potentialdifferenz 
zwischen Quecksilber und einer Flüssigkeit eine Anderung der Ober- 
1) Vergl. Haber, Zeitschr. f. Elektrochemie VII 442 (1900). 
2) Vergl. @. Quincke, Pogg. Ann. 139, 65 (1870). Ostwald, Elektrochemie 
S. 1017. 
