11] Eine periodische Kontaktkatalyse. 415 
daß die Bildung von Deckschichten in der Litteratur') über solche 
periodische Erscheinungen sehr oft diskutiert und festgestellt wird 
und daß mit dem Auftreten dieser Deckschichten nach Haber und 
Sack?) erhebliche Potentialänderungen verbunden sein können. 
Für das Zustandekommen guter Schwingungen zeigte es sich 
als wichtig, daß die Quecksilberoberfläche möglichst in allen 
Punkten gleichzeitig das broncefarbige, spiegelnde Häutchen 
bildet. Bilden sich nämlich davon ungleichmäßige Stellen an ver- 
schiedenen Punkten der Metalloberfläche, so geraten diese nicht 
synchron in schwingende Reaktion und wegen der ungieichen 
Schwingungsphase an den verschiedenen Stellen wird die Erscheinung 
undeutlich. 
Nach unseren Beobachtungen ist das Auftreten der Schwin- 
gungen an das Vorhandensein des bronceglänzenden Häutchens, das 
wohl aus HgO besteht, geknüpft. Ob dieses Häutchen im Momente 
des Aktivwerdens zerstört wird, haben wir wegen der intensiven (sas- 
entwickelung über demselben im aktiven Stadium bisher nicht sicher 
entscheiden können. Gewöhnliches gelbes Quecksilberoxyd wird in 
der That von reiner 10°/o H,O,-Lösung unter Sauerstoffgasentwicke- 
lung reduziert, allerdings nicht so schnell, wie bei Zusatz von Alkali. 
Man könnte also annehmen, daß ein festes oder gasförmiges Häutchen 
bei Berührung von H,O, mit Quecksilber periodisch gebildet und zerrissen 
wird, wobei man freilich nicht an „molekulare Schwingungen“ zu denken 
hätte, wohl aber an die wichtigen Untersuchungen @. Quinckes °) 
„Über periodische Ausbreitung an Flüssigkeitsober- 
flächen und dadurch hervorgerufene Bewegungserschei- 
nungen“. Bei unseren Versuchen wurden wir lebhaft an die von 
(uincke schon im Jahre 1870 beschriebenen „explosionsartigen“ perio- 
dischen Ausbreitungen von Öltropfen auf einer Wasserfläche infolge 
der Änderungen der gemeinsamen Oberflächenspannungen unter gleich- 
zeitiger Auflösung und darauffolgender plötzlicher Bildung einer 
dünnen Haut, sowie an die von ihm beschriebenen periodischen 
1) Vergl. die Citate aufS. 1 und 2 sowie Micheli, Wied. Beibl. 24, 1152 (1900). 
Vergl. besonders den Einfluss absorbierbarer Kolloide bei Ostwald, Zeitschrift f. 
physikal. Chemie 35, 211, 225 (1900), Döring, Journal für prakt. Chemie 66, 102 
(1902). Über Passivität siehe auch neuerdings H. L. Heatheote, Zeitschrift für 
physikal. Chemie 37, 368 (1901), Finkelstein, 1. ce. Döring, 1. e. S. 101, Hittorf, 
Zeitschr. f. physikal. Chemie 34, 385 (1900). 
2) Haber u. Sack, Zeitschrift f. Elektrochemie VIII, 541 (1902). 
3) @. Quincke, Pogg. Ann. 139, 76 (1870). Wied. Ann. 35, 598, 612 
(1885), Drudes Ann. 7, 636, 639, 642 (1902). E. H. Weber, Pogg. Ann. 94, 447 (1855). 
