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Zuckungen von Luftblasen in einem sich ändernden Wasser- Alkohol- 
gemisch und von Ölkugeln in Sodalösung erinnert. Auch in unserem 
Falle besitzen wir ja zwei (resp. mehrere) aneinander grenzende Me- 
dien, welche mit der Zeit infolge gegenseitiger Einwirkung unter 
Bildung einer Oxyd- oder Gasschicht ihre Oberflächenspannung ändern !). 
Es ist ja auch charakteristisch, dass alle solche chemische Periodi- 
citäten bisher nur in heterogenen Systemen, also an Grenzober- 
flächen beobachtet worden sind. Hierzu tritt nun in unserem Falle 
noch der Umstand, daß die Stabilität von Wasserstoffsuperoxyd 
neben (uecksilber und Quecksilberoxyd merklich an die Existenz 
gewisser Mengen freier Säure gebunden ist, als welche auch das 
H,0, nach Calverts Untersuchungen?) zu gelten hat. In alkali- 
scher Lösung tritt bekanntlich bei H,O, heftige Gasentwickelung in 
Gegenwart von Hg oder HsO unter Reduktion des letzteren ein; die- 
selbe bleibt aus beim Ansäuern, und zwar ist der Umschlag in der 
Nähe des „neutralen“ Punktes gerade ein sehr heftiger. Mithin wird 
mit Abnahme der H,0,-Konzentration infolge der Reaktion die Sta- 
bilität des HgO sich sehr schnell vermindern und hierdurch kann wohl 
der von Ostwald®) zum Zustandekommen der Schwingungen geforderte 
sprunghafte Gang eines Teilvorganges der Reaktion eintreten. Schon 
Ihle*) hat gezeigt, daß das Potential und die Stabilität des Wasser- 
stoffsuperoxydes beim Ansäuern entsprechend der Theorie Ostwalds 
einen sehr plötzlichen, starken Sprung zeigt und dieses so aus der 
Gruppe der Reduktionsmittel in dıe Gruppe der Oxydationsmittel 
übertritt. Daß an katalysierenden Metalloberflächen infolge „Kurz- 
schlusses“ eine Reduktion des Sauerstoffes durch H,O, erfolgen kann, ist 
bereits in den Arbeiten von Haber?) und von Bredig®) enthalten. Aus 
dem Massengesetz folgt übrigens, daß immer nur je eine H,0,-Konzentra- 
!) Es sollen gelegentlich noch andere chemisch aufeinander wirkende, nicht 
mischbare Flüssigkeiten auf Periodieität der Reaktionsgeschwindigkeit untersucht 
werden, z. B. eine ätherische H,O, Lösung in Berührung mit wässeriger HMnO, 
— oder K;FeCy, — Lösung. 
2) Calvert ]. e. Bei dieser Gelegenheit sei auch betont, dass Herrn Küsters 
Referat im Jahrbuche für Chemie 1901 die Ergebnisse Calverts über die Zu- 
sammensetzung der Ionen des H,O, völlig entstellt und unrichtig wieder- 
giebt und nur die subjektive Ansicht dieses Referenten enthält. Auch im Jahr- 
buche für Elektrochemie 1901 muß es in der vorletzten Zeile des Referates an 
Stelle des Druckfehlers O,“ heissen O;‘. 
3) Vergl. Brauer, Zeitschrift f. physikal. Chemie 38, 486 (1901). 
4) Ihle ibid. 22, 119 (1897), Ostwald ibid. 11, 528 (1893). 
5) Haber und Grinberg, Zeitschrift f. anorgan. Chemie 18, 39 (1898). 
6) @. Bredig, Anorgan. Fermente S. 9. 
