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wobei aber in allen Fällen totale Reduktion zu Oxydulsalz 
eintrat. 
Salze der Thallioxalsäuren. 
1. Mit vier sauren Aequivalenten. 
Willm!) erhielt beim Erwärmen von Thallioxyd mit 
Oxalsäure einen weissen Körper, den er für ein mit Oxydul- 
salz vermischtes, normales Thallioxalat hielt. Nach den im 
Vorhergehenden geschilderten Versuchen entsteht aber primär, 
aus Oxyd immer ein saures Salz. Erhitzt man ein solches 
weiter mit überschüssiger Oxalsäure, so tritt Reduktion ein, 
und während Kohlensäuregas entweicht, senkt sich ein schwerer, 
feinkörniger Niederschlag zu Boden. Qualitativ lässt sich in 
ihm reichlich Thallosalz neben Thallisalz nachweisen; dass es 
sich aber hiebei nicht um ein mechanisches Gemenge der Oxalate 
beider Oxydationsstufen handeln kann, ergibt sich schon daraus, 
dass Thallooxalat in der heissen Flüssigkeit gelöst sein müsste. 
Ferner erreicht in dem Niederschlag bei genügend langem Er- 
wärmen das Verhältnis von Thalli- zu Thallosalz den Konstanten 
Wert 1:1, und man muss daher dem auch unter dem Mikroskop 
völlig einheitlich erscheinenden Körper wohl die Natur einer 
Verbindung zuerkennen. 
R. J. Meyer und E. Goldschmidt’) haben auf dem 
gleichen Wege durch Erhitzen auf nur 50° ein anderes Doppel- 
salz dargestellt, in welchen !/, des gesamten Thalliums als 
Oxydulsalz vorhanden war. Es mag wohl nicht ganz ausge- 
schlossen sein, dass hiebei Gemische (von allerdings konstanter 
Zusammensetzung) von unverändertem Thallioxalat und dem 
endlich entstehenden Oxyduloxydsalz entstehen. 
Zur Darstellung kann man entweder Oxyd oder irgend 
welches Oxalat mit Oxalsäure kochen; um sicher ein Produkt 
mit einem dreiwertigen und einem einwertigen Thallium zu 
erhalten, muss man so lange auf dem kochenden Wasserbad 
‚erhitzen, bis der weisse Bodensatz sich beim Umschütteln in 
kurzer Zeit, etwa 30 Sekunden, vollkommen absetzt, und die 
darüberstehende Lösung ganz klar ist. Die Ausbeute ist zwar 
nach diesem Verfahren nicht sehr gross, aber man hat die 
') Willm, Jahresbericht d. Chemie 1865, 255. 
?) R. J. Meyer und E Goldschmidt Ber. 36, 243, (1903). 
