su ALCUNE OKTOAMINO- ED ORTOOSSI-CHETOIDROPIRIDINE 899 



della teorica). Appena il nitrito viene in contatto dello solu- 

 zioni si ha un'effervescenza, come se si aggiungesse un acido 

 a un carbonato, e dopo pochi minuti la reazione è terminata, 

 come si può dedurre spostando tutto il gaz azoto con una cor- 

 rente di anidride carbonica. I risultati ottenuti in due esperienze 

 condotte nelle stesse condizioni sono : 



I. Grr. 0,1542 di base diedero cm-^ 21.12 di gas azoto 

 puro a 0*^ e 760'"*», ' 



II. Gr. 0,1542 di base diedero cm^ 22.98 di gas azoto 

 puro a.O'^ e TeO'»»». 



Teoricamente se ne dovevano svolgere cm^ 22,45. 

 Tuttavia questo metodo non serve bene per la preparazione 

 dell'ortoossichetoidropiridina che si genera secondo l'equazione : 



CgHi^NsO ^ HNO2 = CsHisNOa -t- N2 + H2O 



perchè dalle soluzioni acquose acide, neutre leggermente alca- 

 line questo composto non si estrae che difficilmente con etere ; 

 ed evaporando le soluzioni a b. m. si perde del composto che 

 è volatile col vapor d'acqua, 



II. 



Preparazione 



della o-amlnocheto a'a' f-trimetil-n-metilidropiridina. 



Il '^•amiìio-ìi-metil-trimetilpiperideone è un po' piìi difficile a 

 prepararsi e ottenersi puro, sia per causa della più facile decom- 

 ponibilità sia per la sua gran solubilità nei comuni solventi. 

 Ho dovuto far numerose prove, per avere in fine un discreto 

 rendimento in prodotto puro. Alcuni AA. come Blumenfeld ed 

 altri, consigliano di usare l'ipobromito di potassio in soluzione 

 molto diluita, e in presenza di una quantità rilevante di potassa 

 caustica; altri, infine, usano proporzioni di bromo molto mag- 

 giori di quella che è prescritta secondo il metodo classico di 

 Hofmann. Io ho provato a diluire le soluzioni di ipobromito 

 aggiungere un eccesso d'alcali, sia a mettere in reazione una 

 quantità di Br. corrispondente a 2 mol. per 1 mol, di amide, 

 ma i risultati sono sempre stati peggiori, che col metodo che 

 ho seguito più tardi e cioè il seguente : 



