SULLA VARIAZlOxNE DEL GRADO DI DISSOCIAZIONE, ECC. 1079 



Come già si poteva prevedere dall'andamento delle curve 

 che rappresentano la conducibilità equivalente delle soluzioni 

 studiate, il grado di dissociazione elettrolitica diminuisce sensi- 

 bilmente (specie dopo i ì^A)") col crescere della temperatura, ad 

 eccezione dell'ultima soluzione piìi diluita, per la quale, a parte 

 piccole oscillazioni nei valori riferiti, dovute probabilmente a 

 inevitabili errori sperimentali, il grado di dissociazione si man- 

 tiene pressoché costante a tutte le temperature. 



Come è noto, per rappresentare il grado di dissociazione in 

 funzione delle concentrazioni sono state proposte varie formule, 

 delle quali le piìi adoperate son quelle di Ostwald, Rudolphi 

 Van't Hoff, e che corrispondono rispettivamente a: 



i 3 1 



K = . -?^=i -«^^^^i 



1 — a 1-a I—a 



essendo K una costante (a temperatura costante) differente na- 

 turalmente da una formula all'altra: la prima delle tre si de- 

 duce dall'applicazione della legge delle masse alla soluzione 

 elettrolitica e come è noto, vale solo per elettroliti deboli; le 

 altre due sono da riguardarsi come formule empiriche. Se al 

 posto di a e e poniamo nelle tre formule precedenti i valori 

 ricavati dalla Tabella IV, non si ottengono affatto dalla prima 

 per K valori costanti, come era da aspettare: mentre soddisfano 

 meglio alla costanza di K la seconda e la terza, quando si 

 escludano le soluzioni di piccolissima concentrazione, come ap- 

 pare dagli esempi qui riportati : 



c^2 c = l c=0,l c=0,05 c=0,01 c=0.005 c=0,001 

 R\s (Ostwald) = 0,0881 0,0873 0.0339 0,0245 0.0143 0,0107 0,007 



^18 (Rudolphi) = 0,0622 0,0873 0,106 0,110 0,143 0,153 0,213 



A^s (Van't Hoff) =0,163 0,173 0,163 0,155 0,173 0,180 0,226 



Z'9o(Vant'Hoff) = 0,112 0,132 0,117 0,115 0,125 0,153 0,240 



4° Il fatto che il grado di dissociazione diminuisce col 

 crescere della temperatura e l'altro fatto che la diluizione di 

 una soluzione di solfato di magnesio è accompagnata da uno 

 sviluppo di calore vanno d'accordo colla legge di Van't Hoff, 

 secondo la quale un innalzamento di temperatura sposta l'equi- 



