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librio in quel senso in cui esso spostamento avviene con assor- 

 bimento di calore. Nel nostro caso infatti una diluizione della 

 soluzione, cioè un aumento del grado di dissociazione essendo 

 accompagnato da sviluppo di calore, un aumento di temperatura 

 produrrà il processo inverso, cioè una diminuzione nel grado di 

 dissociazione. 



La verifica quantitativa della formula di Van't Hoff 



— _ ^H i^ 

 ^~~ K dT 



che nell'ipotesi di q costante nell'intervallo di temperatura 

 T2 — Ti può scriversi (dopo integrazione) nel nostro caso : 



non può essere fatta che in maniera assai grossolana e ciò per 

 varie ragioni. Anzitutto i valori di q sono ricavati dalle espe- 

 rienze di Thomsen relative al calore di diluizione del solfato di 

 magnesio, le quali (essendo eseguite con scopo differente) non 

 hanno quella precisione che si richiederebbe in questo caso e 

 si riferiscono alla temperatura di circa 20"; d'altra parte il ca- 

 lore q di dissociazione relativo a una grammo-molecola calcolato 

 dalla (1) non si può ricavare se non riferendosi a un intervallo 

 abbastanza grande di temperatura, poiché altrimenti a^ e 02 

 sarebbero tra loro cosi poco differenti che un piccolo errore nel 

 valore di ciascuno porterebbe un errore troppo grande nel va- 

 lore di g-; e in un intervallo assai grande di temperatura, per 

 esempio da 20° a 80°, non è lecito ammettere che sia q costante 

 ed uguale al valore che avrebbe a 20°; e infine poi la forma 

 del secondo membro della (1) suppone applicabile all'elettrolito 

 la legge di diluizione di Ostwald, il che non può farsi se non 

 per variazioni molto piccole di concentrazione. 



Ad ogni modo veniamo al calcolo relativo. Il Thomsen 

 trovò che partendo da una soluzione all' 11,67 ^/o di solfato di 

 magnesio (cioè di concentrazione 2,18 in grammi-equivalenti) e 

 diluendola sino alla concentrazione 1,096 si svolgono 45 calorie 

 per grammo-molecola; e riducendo quest'ultima alla concentra- 

 zione 0,551, si svolgono per ogni grammo-molecola di sostanza 



