SULLA VARIAZIONE DEL GltADO DI DISSOCIAZION'E, ECC. 1091 



Per quanto però non sia da sollevare alcun dubbio sui risul- 

 tati numerici delle esperienze, che devono essere state eseguite 

 dal Whetham con ogni cura, specialmente nella preparazione di 

 soluzioni così diluite, è invece molto discutibile la conclusione 

 trattane, che cioè il grado di dissociazione, a partire dalla so- 

 luzione a 0,0005 della normale, vada nuovamente diminuendo; 

 ne si comprende come un' ulteriore aggiunta di solvente a una 

 soluzione già così diluita possa spostare l'equilibrio in senso 

 opposto alle aggiunte di acqua precedenti. Secondo ogni proba- 

 bilità la diminuzione riscontrata di conducibilità equivalente per 

 le soluzioni piìi diluite di H2SO4 deve dipendere dal fatto che 

 la concentrazione calcolata non è in questi casi la concentra- 

 zione effettiva e ciò verisimilmente per una di queste due ra- 

 gioni che qui sono semplicemente accennate. Anzitutto non si 

 può escludere una, per quanto debole, azione chimica tra l'acido 

 solforico disciolto e le pareti del recipiente, per quanto di pla- 

 tino, poiché a rigore tra due sostanze diverse in presenza sempre 

 si deve considerare si stabilisca uno stato di equilibrio; oltre 

 di ciò può aver luogo una specie di assorbimento degli ioni (sia 

 pur di una sola specie) dell'elettrolito disciolto per parte delle 

 pareti metalliche del recipiente, assorbimento che possiamo rite- 

 nere proporzionale alla superficie del metallo stesso e che difatti 

 si manifesta in maniera piìi facilmente riconoscibile quando il me-, 

 tallo sia molto diviso (platino colloidale). La conclusione di tutto 

 questo è che il tentativo di determinare direttamente le conduci- 

 bilità di soluzioni estremamente diluite anche in recipienti di 

 platino può condurre a risultati falsi ed illusorii ; per conseguenza 

 riterremo come valori delle conducibilità equivalenti limiti alle 

 varie temperature quelli dati dalla Tabella XI sopra riferita. 



La determinazione del grado di dissociazione elettrolitica 

 delle soluzioni di H2SO4 non è un problema completamente de- 

 terminato se non per le soluzioni di piccole concentrazioni per 

 le quali si possa ritenere la dissociazione aver luogo esclusiva- 

 mente quasi esclusivamente secondo l'equazione 



H2SO4 = 2H -I- 804 



mentre per le soluzioni di media concentrazione deve prendersi 

 in considerazione anche l'altra dissociazione 



H2SO, = H -I- HSO4 



