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RICERCHE SULLE DIOSSIME 2G1 



CeHg . C C N 



Il II II 



NOH N — — C . CHg 



CH3 . COOH + CgHs . C C . NH2 



Il II 



N — — N 



Il comportamento verso l'anidride acetica delle due forme 

 della fenilaminogliossima conferma, in modo a nostro parere indi- 

 scutibile, che esse non sono, come vorrebbe la teoria di Hantzsch 

 e Werner sull'isomeria delle a-diossime, isomeri geometrici, e 

 che esse non differiscono fra di loro semplicemente per la posi- 

 zione spaziale degli ossidrili ossimici; bensì pel fatto che nella 

 a-fenilaminogliossima, i due oasiminogruppi non sono equivalenti, 

 poiché uno solo si lascia sostituire l'idrogeno coll'acetile; mentre, 

 nella p-fenilaminogliossima, i due ossiminogruppi sono equivalenti, 

 poiché ambedue si lasciano sostituire l'idrogeno coll'acetile. E, 

 riassumendo i risultati delle ricerche da noi fatte sinora sulle 

 a-diossime, crediamo di poter dedurre la regola seguente: quando 

 una gliossima R . C (: NOH) , C (: NOH) . Ri (ove Ri può anche 

 «ssere H od R) esiste in due forme, una labile ed una stabile 

 (ottenibile dalla forma labile per riscaldamento con acido acetico 

 diluito), queste differiscono fra di loro perchè nella forma labile 

 (da noi detta forma a) i due ossiminogruppi si comportano verso 

 alcuni reattivi come se avessero struttura differente, mentre nella 

 forma stabile (da noi detta forma P) i due ossiminogruppi hanno 

 il medesimo comportamento verso tutti i reattivi. 



Rimarrebbe da spiegare come le forme p delle gliossime, 

 le quali secondo noi sono vere a-diossime, diano coi metalli 

 deirvni gruppo sali complessi derivanti da due molecole di 

 gliossima per sostituzione di due atomi di idrogeno ossimico, 

 uno per ciascuna molecola, con un atomo di metallo bivalente; 

 ma quanto abbiamo detto nella Nota I {^) sul modo di forma- 

 zione di tali sali complessi per azione diretta delle gliossime in 

 soluzione acquosa sui metalli compatti, ed esperienze in corso, 



(^) " Gazz. Chim. Ital. „ 51, II, 213 (1921). 



