RICEliCHE SULLE DIOSSIME 453 



R . C C . H R.C C . H R . C — CN 



Il II -> Il II -^ Il 



NOH NOH N — — N NOH 



(R = CH3 . CgHi ovvero CI . CgH^ — ). 



Lo stesso comportamento hanno probabilmente le p-bromo- 

 fenilgliossime, delle quali non ho creduto necessario studiare i 

 derivati, limitandomi a stabilire che la diossima ottenuta da 

 Collet e da Soderbaum (loc. cit.) col punto di fusione 169''-170*' 

 171°-172° è la forma a, e che esiste anche una forma p fu- 

 sibile a IGT-'-lGS». 



Sulla natura dell'isomerìa delle due forme delle nuove 

 gliossime da me preparate riferirò non appena ultimato lo 

 studio del loro comportamento verso il tetrossido di azoto; 

 posso però fin d'ora escludere che si tratti di isomeri geome- 

 trici, poiché già dalle esperienze preliminari mi risulta che nella 

 forma P i due gruppi >NOH sono equivalenti, mentre tali non 

 sono nelle forme a. 



p-tolilgliossime CHg.CgH^.CONOHj.CONOHj.H. Secondo 

 Soderbaum (loc. cit.) la p-tolilgliossinia cristallizza dal toluene 

 in fini aghi bianchi fusibili a 165". La sostanza ottenuta da 

 detto Autore (in modo non descritto) era certamente una 

 miscela della forma a fusibile a 170°- 171" e della forma P fu- 

 sibile a 192''-193", le quali prendono contemporaneamente ori- 

 gine, però in quantità diverse, facendo agire l'idrossilamina sia 

 suir uu-dibromo-p-metilacetofenone CH3 . C6H4 . CO . CHBr2 -|- 

 2 NH3O —> CH3 . CeH^ . C (: NOH) . C (: NOH) . H + 2 HBr , che 

 sull'isonitroso-p-metilacetofenone CH3 .CgH^.CO .C(:NOH) .H -f- 

 NH3O — ^ CH3 . C6H4 . C (: NOH) . C (: NOH) . H + R.O e si iso- 

 lano mediante i procedimenti seguenti : 



a) Alla soluzione alcoolica dell' uu-dibromo-p-metilaceto- 

 fenone CH3 . CgH4 . CO . CHBrg, preparato secondo le indicazioni 

 di Verley (^), si aggiunge un piccolo eccesso delle quantità teo- 

 riche di cloridrato di idrossilamina e di acetato sodico cristal- 



li) " Bull. Soc. chini. „ (3), 17, 909 (1897). 



