IDRAMIDI E LORO REAZIONI CON l'eTEKE CIANACETICO 163 



luogo dell'alcol. Anzitutto debbo avvertire che anche in solu- 

 zione benzenica l'idrobenzamide reagisce con l'etere cianacetico 

 svolgendo ammoniaca; però vi sono alcune particolarità degne 

 di nota. Se infatti si fa reagire 1 mol. d'idrobenzamide sciolta 

 in benzene con 2 mol. di etere cianacetico in un vasetto a tappo 

 smerigliato si ha svolgimento di ammoniaca; se dopo 12 ore si 

 lascia svaporare spontaneamente la soluzione si ottiene un liquido 

 oleoso, incolore, che non cristallizza; se questo vien trattato con 

 poco alcol a OO** tosto si forma un precipitato cristallino abbon- 

 dante che fonde a 197° con sviluppo di bollicine di ammoniaca 

 e corrisponde al prodotto C^^H-'^N^O* già noto. Se la stessa pre- 

 parazione si eseguisce in un vaso chiuso ma in presenza di so- 

 luzione titolata di ac. solforico, per fissare l'ammoniaca, che si 

 svolge, il risultato è un po' diverso, come dimostra il seguente 

 esempio : 



Gr. 0,5 idrobenzamide in benzene + gr. 0,38 etere cianace- 

 tico — Soluzione ^ ac. solforico ce. 50. Lo svolgimento del- 

 l'ammoniaca è assai lento e solo dopo tre giorni la carta di 

 tornasole nell'interno del vaso non rivela più reazione alcalina. 



Soluzione -" ac. solforico saturata da NH^ ce. 29,9. 



NH3 svolta gr. 0,0508=90 % circa del N totale dell'idramide. 



L'esame del prodotto della reazione dimostrò che non tutta 

 l'NH^ erasi ancora svolta e spiega questo piccolo deficit di N 

 ne scema il valore dell'esperienza. Il residuo della reazione è 

 liquido ; trattato con poco etere etilico svolge ancora piccole 

 quantità di NH" riconoscibili (che non potei determinare quan- 

 titativamente), e per evaporazione spontanea lascia un residuo 

 cristallino mescolato ad un olio giallo di odore distinto di al- 

 deide benzoica; separato il prodotto solido e purificato dall'alcol 

 si riconosce dal p. f. 51'^ come l'etere fenilacianacrilico. 



Adunque, nonostante che i rapporti stechiometrici si sieno 

 mantenuti esattamente quali furono nella preparazione dei due 

 principali composti di condensazione C^^H-"N^O'^ e C^^H^^N^O", 

 esistono condizioni di reazione che mutano i risultati, e preci- 

 samente conducono a prodotti più semplici, che dimostrano una 

 scissione completa della mol. dell'idramide. Tenendo conto di 

 questi fatti e delle proprietà dei due complessi prodotti citati, 



