088 ti. CHARKIEK 



I nitrati degli ossiazocomposti, come i diazo-aniino-composti 

 e i diazopiperididi, reagiscono cogli acidi alogenici concentrati 

 molto pili agevolmente che non i sali di diazonio, la cui leat- 

 tivitk in quanto concerne la .sostituzione del diazogiuppo col- 

 l'atomo di alogeno è soddisfacente soltanto coll'acido iodidrico. 

 Ho sottoposto per ora soltanto i nitrati degli eteri degli 

 arilazo-pnaftoli all'azione degli acidi alogenici concentrati e lio 

 potuto constatare che ad una primaria diazoscissione quasi com- 

 pleta di essi fa seguito una decomposizione del nitrato di dia- 

 zonio originatosi nel primo tempo, che in presenza di soluzione 

 di acido alogenico bollente si trasforma, sviluppando azoto, nel- 

 l'alogenoderivato corrispondente contenente l'atomo di alogeno 

 al posto del diazogruppo. Si deve quindi ammettere nell'azione 

 delle soluzioni concentrate e bollenti degli acidi alogenici sui 

 nitrati studiati come prevalente la reazione indicata dagli schemi 

 seguenti : 



N 



/ /N2Ar'\ .NO2 III 



Ar"< .2HNO3 ~"^V Ar"( -[-Ar'-N— NO3 



V OR ) OR 



N 



III 

 Ar'— N — NO3 + HAI V Ar'Al + HNOg + Ng. 



Poiché però, oltre all'alogenoderivato Ar'Al. si riscontrarono 

 in quantità molto minore anche l'idrossiderivato Ar'OH e il ni- 

 troderivato Ar'N02, si deve ammettere che la decomposizione 

 del nitrato di diazonio in presenza della soluzione concentrata 

 dell'acido alogenico caratterizzata dalla sostituzione del diazo- 

 gruppo coll'atomo di alogeno, di gran lunga prevalente, sia ac- 

 compagnata dalle decomposizioni secondarie del nitrato di dia- 

 zonio con sostituzione del diazogruppo coll'ossidrile o col nitro- 

 gruppo, rappresentate dagli schemi seguenti: 



N 



Ar'— N— NO3 ^"""'v Ar'-OH + Ng + HNOs 



N 

 II! 



2 Ar'— N— NO3 > 2 Ar' NO2 + 2N2 -f O2 . 



