122 GIACOMO PONZIO 
Siccome non ho trovato nella letteratura chimica se tale 
reazione sia già stata studiata da qualcuno e poichè inoltre 
avevo motivo di dubitare che nell’azione dell’acido nitrico sugli 
alcooli secondarî oltre al dinitroidrocarburo si formasse anche 
un a-dichetone (per analogia con quanto avviene pei chetoni, 
dai quali risulta sempre per azione dell’acido nitrico, oltre al 
dinitroidrocarburo, anche un a-dichetone sfuggito al Chancel) (1) 
così ho ripreso lo studio della reazione e le mie ricerche, con- 
fermando quanto prevedevo, mi hanno condotto alla conclusione 
che l’a-dichetone non solo si forma, ma che esso rappresenta 
il prodotto principale dell’azione dell’acido nitrico sugli alcooli 
secondari. 
La trasformazione degli alcooli secondarî in a-dichetoni e 
in dinitroidrocarburi: 
7CH3z.C0.CO0.,R 
CH, . CHOH . CH, . R< 
(Re CH N50) 
si spiega facilmente riflettendo al fatto che tali alcooli dànno 
per ossidazione i chetoni corrispondenti; però mentre dai chetoni 
gli a-dichetoni e i dinitroidrocarburi risultano sempre in quantità 
notevoli, dagli alcooli secondarî se ne ha una quantità assai 
piccola, che tuttavia aumenta col crescere del peso molecolare 
dell'alcool ossidato. Ciò trova la sua ragione nel fatto che nel 
caso degli alcooli secondarì la reazione è molto più viva. 
Nelle mie esperienze ho sempre impiegato acido nitrico 
commerciale, della densità 1,38, ed ho seguito esattamente il 
metodo usato nell’ossidazione dei chetoni (2). 
Metiletilearbinolo. 
Ho preparato il metiletilcarbinolo CH, .CHOH .CH,.CHg 
(alcool butilico secondario) occorrente per le mie esperienze, 
seguendo il metodo di Wagner (3), cioè facendo agire l’acetal- 
deide sullo zincoetile e poi decomponendo con acqua il composto 
(1) FrLerr e Ponzio, Trasformazione dei chetoni in a-dichetoni, © Gazz. 
Chim. It. ,, 25, I, 233 (1895), 27, I, 255.(1897), 28, II, 262 (1898). 
(2) “ Gazz. Chimi. *It:‘,;_25,'I, 287 (1895). 
(3) © Annalen ,, 187, 261 (1876). 
