OSSERVAZIONI sull'etere acetilcianacetico 477 



Partendo dall'etere acetilcianacetico, etere cianacetico ed 

 ammoniaca, a freddo si ottiene della cianacetamide e del sale 

 ammonico dell'etere acetilcianacetico. 



Perchè la sintesi avvenga cogli eteri chetonici nel senso 

 indicato dal Guareschi (1), occorre che l'ossigeno abbia funzione 

 nettamente chetonica e sia dotato di una discreta mobilità. Nel 

 caso speciale dell'etere acetilcianacetico l'atomo d'ossigeno perde 

 le proprietà sue chetoniche ed acquista una funzione acida netta 

 e spiccata. La perdita della funzione chetonica ci è dimostrata 

 dalla mancata sintesi a cui accennava or ora: quanto poi alla 

 funzione acido basterà ricordare che questo etere ha reazione 

 acidissima e scompone i carbonati, che Haller ed Held ne hanno 

 ottenuti dei sali metallici ben definiti e che coll'ammoniaca forma 

 pure un sale molto stabile. Quest'ultimo fatto è bene dimostrato 

 dalle osservazioni seguenti. 



Preparai l'etere etilico dell'acido acetilcianacetico 



seguendo esattamente il metodo indicato da Haller ed Held (2Ì 

 ed ebbi un prodotto che corrispondeva esattamente per tutti i 

 caratteri suoi a quello ottenuto da essi. 



Quando è liquido e si tratta con poca ammoniaca, si riap- 

 prende in una massa compatta, bianca, che si scioglie poi pron- 

 tamente per aggiunta di acqua. Svaporata la soluzione sull'acido 

 solforico, lascia un residuo cristallino appena leggermente gial- 

 liccio agli orli. 



Sì lava con poche goccie di acqua, si spreme fra carta da 

 filtro, e fattolo ricristallizzare da poca acqua, si secca nel vuoto 

 e quindi nella stufa a 100 — 105° C, per molte ore. 



All'analisi si ebbe: 



I. Grr. 0,2122 di sostanza diedero ce. 29,6 di azoto a 15" 

 ed a 754 mm., da cui azoto gr, 0,03482 : 



(1) Sintesi di composti piridinici dagli eteri chetonici coli' etere cianacetico 

 in presenza dell' ammoìiiaca e delle amine, " Memorie della R. Accad. delle 

 Scienze di Torino „ 1896, Serie II, voi. XLVI. 



(2) " Ann. Chim. et Phys. , (3) 1889, T. 17, p. 207. 



