SOPRA UNA IDROETILDICIANMETILDIOSSIPIRIDINA 863 



dal metilbutilchetone, dal metilpropilchetone e dall'acetone ordi- 

 nario; devono essere senza dubbio composti omologhi di quello 

 da noi avuto dal metiletilchetone. 



Parte sperimentale. 



In una delle prime esperienze la idroetilP3'dicianYmetil- 

 aa'diossipiridina fu ottenuta nel modo seguente: 30 cm'^ di me- 

 tiletilchetone mescolati con 25 cm'^ di ammoniaca della den- 

 sità 0.925 furono ben agitati per 24 ore con una turbina Rabe 

 poi vi si aggiunsero 10 cm^ di etere cianacetico. Dopo aver 

 agitato sino ad avere un liquido omogeneo, giallo, si lasciò eva- 

 porare a b, m. Il residuo lavato bene con etere si fa cristal- 

 lizzare dall'acqua bollente. Cristallizza prima una sostanza in 

 lamine incolori, fusibili a 192°-193° e dalle acque madri si ha 

 il sale di ammonio della pB'dicianYmetilglutaconimide o pf3' di- 

 cianymetilaa'diossipiridina già descritta. 



In questo modo però si ottiene poco prodotto e si trovò 

 più conveniente operare come segue: si mescolano 9 grammi di 

 metiletilchetone con 30 gr. di ammoniaca acquosa al 20 % e 

 dopo aver agitato per pochi minuti si aggiungono 28 gr. di 

 etere cianacetico. Si sviluppa calore ed a poco a poco il liquido 

 diventa giallo, omogeneo. Dopo 24 ore si diluisce il liquido con 

 100 cm^ di acqua e si acidifica con 100 cm^ di acido cloridrico 

 a 1.06. Precipita così circa 8 gr. di composto in lamine che 

 dopo lavato, basta cristallizzarlo una volta dall'alcool diluito o 

 dall'acqua bollente per averlo puro, fusibile a 193°. 



Avendo lasciato 48 ore a se la mescolanza, il rendimento 

 non fu maggiore. Meglio ancora conviene operare nel modo se- 

 guente usando 1' ammoniaca alcolica invece dell' ammoniaca 

 acquosa. 



9 gr. di metiletilacetone (1 mol.) si sciolgono in 28 cm^ di 

 etere cianacetico (2 mol.) poi si aggiungono 50 gr. di ammo- 

 niaca alcolica al 12.6 % (circa 3 mol.). La miscela limpida e 

 incolora diventa a poco a poco gialla e sviluppa poco calore; 

 dopo alcune ore incomincia depositare dei cristalli ed infine dopo 

 24 ore si ha una massa compatta cristallina, che è appunto il 

 sale ammonico del nuovo composto o ciò che prima si disse 

 composto intermedio. Diluita la massa con egual volume di 

 acqua o anche un poco di piìi, si acidula il liquido aggiungendo 



