su UNA REAZIONE SENSIBILISSIMA DEI NITRILI 829 



L'azione dell'acqua ossigenata sui nitrili può venire spie- 

 gata supponendo in un primo tempo un distacco di acido cia- 

 nidrico con formazione dell'aldeide omologa inferiore del nitrile 

 adoperato, aldeide che in un secondo tempo verrebbe ulterior- 

 mente ossidata in anidride carbonica ed acqua. 



Cosi la scomposizione dell'acetonitrile potrebbe essere rap- 

 presentata dalle seguenti equazioni : 



CH3.CN + = HCN + CH2O. 

 CH2O + 02 = CO2 + H2O. 



La reazione dei nitrili con l'acqua ossigenata nelle condi- 

 zioni descritte è squisitamente sensibile. Io ho preparate solu- 

 zioni di acetonitrile, di propionitrile, ecc. equivalenti ad un con- 

 tenuto dell'I "^0 <ìi HCN, ed ho saggiate varie soluzioni più 

 diluite ottenute dalle soluzioni precedenti; io ho ottenuto an- 

 cora netta colorazione rosea della cartina picro-sodata operando 

 su 1 cm^ di una soluzione all' 1 : 50000 di nitrile (espresso 

 in HCN), vale a dire che con la reazione si possono svelare 

 gr. 0,00002 di nitrile (sempre espresso in funzione dell'HCN che 

 esso può teoricamente fornire). Per diluizioni maggiori la rea- 

 zione talora è ancora positiva, talora manca: tuttavia se si 

 opera, invece che su 1 cm^, su 2 cm^ della soluzione da saggiare 

 essa si manifesta nuovamente: la reazione è ad es. ancora sicura 

 su 2 cm^ di una soluzione all'I : 100000 di nitrile, contenenti cioè 

 gr. 0,00002 di nitrile espresso in HCN. 



Qui farò osservare che la cartina anche in assenza di acido 

 cianidrico, e per ragioni che non ho saputo spiegarmi, assume 

 talora un colore brunastro che può sino ad un certo punto si- 

 mulare quello provocato su essa dall'acido prussico: ma se si 

 lasciano qualche ora le prove in riposo, mentre la colorazione 

 vera data dall'HCN tende ancora ad intensificarsi od almeno 

 non s'indebolisce, la colorazione brunastra sospetta scompare 

 facilmente, e lo scambio fra le due tonalità di colore non è pos- 

 sibile ad occhio un po' esercitato. 



La trasformazione del nitrile in acido cianidrico è quanti- 

 tativa? Io non posso per ora rispondere a questa domanda con 

 sicurezza (presentando anche la cosa per i miei studi un'impor- 

 tanza secondaria). Io ho tentato di dosare l'HCN formatosi nella 



