TRASFORMAZIONE DEI CHETONI IX a-HICHETONl 227 



Cioè su cento parti: 



trovato calcolato per C,HnNjOs 



Azoto 18,08 17,72 



Siccome però quasi tutte le diossime degli a-dichetoni hanno 

 press'a poco lo stesso punto di fusione e non si conosce quella 

 corrispondente al propionilisobiitirile, così, per identificare con 

 tutta sicurezza la diossima da noi ottenuta, l'abbiamo trasfor- 

 mata nel corrispondente dichetone col metodo di Pechmann per 

 le diossime di peso molecolare elevato (1), e da questo abbiamo 

 ottenuto un osazone fondente a 116°, identico quindi con quello 

 dell'acetilisovalerile (2). 



Distillando le acque madri benziniche di cristallizzazione 

 della diossima, restò piccolissima quantità (circa gr. 0,4 da gr. 40 

 di ctilisobutilchetone) di una sostanza molto solubile in benzina, 

 fusibile a 125''-26'' e che, da una determinazione di azoto, pare 

 isomera coll'acetilisovalerildiossima (trovato N = 17,40, calco- 

 lato N= 17.72 p. "o)- Noi ne abbiamo avuto troppo poco per 

 purificarla completamente e farne la determinazione di carbonio 

 e di idrogeno e per trasformarla in osazone onde caratterizzarla 

 in modo sicuro; però, avuto riguardo al punto di fusione troppo 

 basso, ci pare poco probabile che dorivi dal propioniliso- 

 butirile, cioè dall'altro dichetone del quale si potrebbe preve- 

 dere la formazione. Conviene dunque ritenere, fino a prova con- 

 traria, che neir ossidazione dell' ctilisobutilchetone si formi un 

 solo dichetone (l'acetilisovalerile), e in quanto alla piccolissima 

 quantità di sostanza fondente a 12.5''-26°, non ci crediamo nem- 

 meno autorizzati a supporre che si tratti di uno stereoisomero 

 dell'acetilisovalerildiossima, poiché non abbiamo potuto fare al- 

 cuna esperienza in proposito. 



La sostanza solida (A) che si separa col riposo dal prodotto 

 della reazione, e della quale è stata fatta parola in principio, 

 cristallizzata dagli eteri di petrolio bollenti fra 50° e 80», rap- 

 presenta il 7 p. °'o del chetone adoperato. Essa corrisponde alla 

 formola CH3.C(XA) -CO. CH,. CH(CH3)2 di un isovalerildini- 

 troetano. 



(1) Pecumann, • Berichte „ 1889, 22, 2132. 



(2) Pechmax.n, ' Berichte „ 1889, 22, 2123. 



