— 73 — 



Cette transformation des pseudodithiobiurets en 

 thiobiuretî 

 constitution 



dithiobiurets normaux se fait avec un changement de 



/NR, _^ -, /NR2 



>S — > >NR 



RN:CC S:C\ 



^ N R2 ^ N R, 



et peut être comparée à celle des sulfocyanates en 

 sénévols : 



RSCN — > S CNR 



Pour expliquer cette transposition intramoléculaire. 

 on peut considérer que les dithiobiurets normaux sont 

 les plus stables dans le sens énergétique; leur richesse 

 en énergie étant inférieure à celle des pseudodithio- 

 biurets, le passage de la forme instable dans la foime 

 stable est un phénomène exothermique qui peut, par 

 conséquent, s'effectuer directement, sans l'interven- 

 tion d'une énergie étrangère. M. Berthelot a constaté 

 qu'en effet il en était ainsi dans la transformation des 

 sulfocyanates en sénévols. 



Jusqu'en 'J893, on ne connaissait pas de transposi- 

 tions iiitramoléculaires de ce genre qui fussent réver- 

 sibles. Depuis lors, Freund ' a signalé une transfor- 

 mation analogue entre deux formes isomères du 

 sulfure de méthylsénévol, qu'il avait réussi à isoler. 

 L'une, à propriétés basiques, cristallise en petites pla- 

 ques fondant à 86°; l'autre, neutre, en prismes hexa- 

 gonaux fondant à 120". Lorsqu'on chauffe le premier 

 de ces corps au-dessus de son point de fusion ou lors- 

 qu'on fait bouillir sa solution alcoolique avec un alcali, 

 il se transforme en son isomèi'e. Ce dernier à son 



1 Freund. An. iS.'), 15'i. 



