— 81 — 



Chlorures thiocarbamiques bisubstitués. — Si- 

 gnalés en 1886 par M. Billeter^ les chlorures thio- 

 carbamiques se forment par l'action du thiophosgène 

 sur une aminé secondaire. 



CSClo + RR'NH — ^ ClH-hRR'NCSCl 



J'ai préparé les chlorures 



M C" u p w 



méthylphénylthiocarbamic/uc S:C\ 



^Cl 



éthylphényUluocarbamiqiie b : C < 



N f H C H 



et propylphénylthiocarbamique S:C<^ 0537 



d'après la méthode suivie jusqu'ici 2. Comme il est 

 nécessaire, à cause de leur sensibilité, d'obtenir ces 

 corps purs, aussi vite que possible, je me permettrai 

 de fixer d'une façon détaillée leur mode de prépara- 

 tion. 



On met le thiophosgène en solution chloroformique 

 ^50cm3 environ de C H CI3 pour 20g de G S Glg) dans 

 un entonnoir à robinet avec une solution aqueuse du 

 chlorhydrate de la base (lOOcm^ d'eau environ pour 

 20g du chlorhydrate) en quantités équimoléculaires; 

 puis on introduit, par petites portions, mais rapide- 

 ment, en refroidissant avec de la glace et en secouant 

 fortement, deux molécules de soude caustique, à envi- 

 ron 15 Vo- La fin de la réaction est nettement indi- 

 quée par la disparition de la couleur et de l'odeur du 

 thiophosgène et par l'alcalinité légère du liquide 



1 Ber. XX, 2fti, 1629. 



2 Ber. XX, 1630; XXI, 102. Rivier, thèse. 



BULL. SOC. se. NAT. T. XXIX 6 



