— 167 — 



Il est vrai que dans les cas (|ui nous occupent il 

 s'agit du groupe S H, et je ne connais aucun exemple 

 d'une conabinaison formée par union directe d'un 

 composé halogène avec un sulfhydrate. Cependant, 

 dans la réaction du mercaptan sur Tiodure d'éthyle, 

 il faut bien admettre une première phase, instable il 

 est vrai, d'union directe. De même, dans l'action du 

 mercaptan sur un chlorure thiocarbamique. La réac- 

 tion suivante : 



/Cl ^^ ySCoH^ 



SC< -*- HS.C.H. = CIH + SC( - ' 



s'accomplit à froid et bien qu'un produit d'addition 

 n'ait pas pu être saisi, il n'y a pas de raison pour ne 

 pas en admettre la formation passagère. Son instabi- 

 lité est due sans doute à la mobilité de l'alkyle, jointe 

 à celle bien plus grande encore de l'atome d'hydro- 

 gène du groupe SH. 



Je ne désespère pas de trouver un sulfhydrate qui 

 engendre avec un composé halogène un produit 

 d'union pouvant être isolé. 



Si les urées tertiaires réagissent plus facilement 

 que les urées quaternaires, la cause doit en être à 

 l'atome d'hydrogène dont on cherche à fixer la posi- 

 tion. Or, on ne comprend pas l'influence qu'il pour- 

 rait exercer sur la marche de la réaction, étant lié à 

 l'azote. Dans les cas où le dédoublement succède 

 immédiatement à l'union directe, il pourrait être 

 censé favoriser la réaction en empêchant celle en 

 sens inverse de se produire. Mais cette explication 

 tombe, lorsque le produit de l'union est stable. 



La seule tentative qui ait été faite, à ma connais- 

 sance, pour démontrer directement la constitution 



