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symétrique des thiurées, est due à H. Goldsclimidt ^ 

 Il déduit l'absence d'un groupe SH dans les thiurées 

 du fait que ces corps n'agissent pas sur l'isocyanate 

 de pliényle ou que la réaction a lieu dans un autre 

 sens qu'avec les mercaptans. Sans entrer ici en détail 

 dans le raisonnement de Goldscbmidt, je me borne à 

 dire que je ne puis pas envisager sa preuve comme 

 concluante, d'autant moins que l'interprétation qu'il 

 donne des réactions dans lesquelles les thiurées sem- 

 blent réagir sous leur forme dite tautomérique me 

 paraît incompatible avec la formation de produits 

 d'addition. 



2. L'hypothèse qui me parait réunir la plupart des 

 suiïrages est celle-ci : les thiurées sont des combi- 

 naisons tautomériques, c'est-à-dire qu'elles peuvent 

 se présenter sous deux formes dites desmotropiques 

 correspondant aux deux formules de constitution 

 données plus haut pour la thiurée proprement dite. 



Sans m'étendre ici sur la notion même de la tau- 

 tomérie, encore passablement vague, je m'en tien- 

 drai à celle de ses variantes qui me ])araît la mieux 

 accréditée, afm de préciser et de discuter l'hypo- 

 thèse ci-dessus. 



Les thiurées se pi'ésentent ordinairement, notam- 

 ment à l'état solide, sous la forme normale, symé- 

 trique. En solution, celle-ci est encore la forme la 

 plus stable, mais une fraction, peut-être minime, des 

 molécules peuvent passeï', par décomposition intra- 

 moléculaire, dans la forme asymétrique. Entre les 

 deux, il se produira bientôt un état d'équilibre dyna- 

 mique où les transformations dans les deux sens se 



1 JiHrirhtr d. d. rhm,. (iescUsrha ft. XXIII, 271. 



