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Décompositions. 



Nous avons vu de quelle utilité sont, pour fixer la 

 constitution des thiamides, les décompositions de leurs 

 dérivés de substitution. Celles des thiamides elles- 

 mêmes peuvent rarement nous fournir dans ce but des 

 renseignements. La cause en est sans doute la grande 

 mobilité des atomes d'hydrogène libres. Liebermann 

 fait remarquer à ce sujet que le thiuréthane le plus 

 simple, la xanthogénamide NHg.CS.OCgHg, peut se 

 décomposer suivant les circonstances dans deux sens 

 différents. En la chauffant seule, elle se décompose 

 en mercaptan et acide cyanurique; si on la chauffe 

 avec un alcali, il se forme un thiocyanate métallique 

 et de l'alcool. (Debus, Ann. 72, 1; 75, 149). 



La décomposition des thiohydantoïnes, par la- 

 quelle il se produit toujours de l'acide thioglycolique, 

 a été pour Liebermann la preuve que la formule de 



.NH — GH. 



la thiohydantoïne est non pas S = C <^ | " 



.S-CH. ^NH-GO' 



mais NH--G<^ I .La synthèse de la thiohy- 



NH-GO 



dantoïne, à partir de la cyanamide et de l'acide thio- 

 glycolique, confirma cette manière de voir. 



Transformation intramoléculaire des thiurées allyliques. 



Les thiurées mono-, di- et trisubstituées qui con- 

 tiennent un radical allyle se transforment, sous l'in- 

 fluence de facide chlorhydrique fumant, en propylène- 

 pseudothiurées ou pscudothiosinamines, se déduisant 

 de la forme asymétrique. Exemple: 



