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Goldschmidt (Ber. XXIII, 253) ne doute pas de la 

 constitution symétrique des thiamides. Si leurs réac- 

 tions conduisent apparemment à un autre résultat, 

 cela prouve seulement que ces réactions ne peuvent 

 pas être employées pour fixer leur constitution. Les 

 thiamides subissent sous l'influence des réactifs une 

 transformation intramoléculaire, et cette transforma- 

 tion est causée par les ions libres dans la solution du 

 réactif. Une solution de soude caustique, par exemple, 

 étant, d'après les théories nouvelles, composée d'ions 

 libres Na et OH, l'ion Na se portera sur le soufre, pour 

 lequel il a plus d'affinité. Il en sera de même de l'ion 

 Ag dans l'action de l'azotate d'argent. Il faut donc, 

 pour fixer la constitution d'un corps, n'employer ni 

 solutions d'électrolytes, ni eau, ni alcool, ni anhy- 

 dride acétique, ni rien qui puisse donner naissance à 

 de l'acide chlorhydrique, car celui-ci peut causer une 

 transformation intramoléculaire. Un réactif remplis- 

 sant ces conditions est l'isocyanate de phényle. Il 

 réagit sur le mercaptan en formant avec lui le corps 

 C,jH,.,NH.C0.SC2H-. Or il ne réagit pas sur la thio- 

 carbanilide, ce qui est pour l'auteur une preuve suf- 

 fisante de l'absence du groupe SH dans celle-ci. En 

 chauffant un mélange d'isocyanate de phényle et de 

 thiocarbanilide, celle-ci se décompose en phénylsé- 

 névol et en aniline, et cette dernière forme avec l'iso- 

 cyanate de la carbanilide, de sorte que l'on obtient 

 finalement un mélange de phénylsénévol et de carba- 

 nihde. L'auteur admet donc lui-même que la carba- 

 nilide ne s'est formée que grâce à une réaction secon- 

 daire, ce qui ne l'empêche pas de conclure que la 

 transformation de la thiocarbanilide en carl)anilide 



