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symétrique de celles-ci. A première vue, il paraît 

 impossible d'expliquer leur formation à partir de la 

 forme asymétrique des thiurées. Cependant, en pré- 

 sence des remarquables transformations intramolécu- 

 laires que nous avons constatées dans nos pseudo- 

 dithiobiurets et dont il sera question plus loin, il est 

 permis de se demander si la formation du produit 

 d'addition, qui s'accomplit à chaud, n'est pas causée, 

 ici aussi, par transformation intramoléculaire d'un 

 corps de constitution asymétrique primitivement for- 

 mé, selon l'équation suivante : 



/NRH CN / S -C:NH /NR-G:NH 



RN:G( -^ I =RN:C; I ^S:G; I 



^SII CN ^NR-C:NII ^NR-GiNH 



Hypothèse de la tautomérie des thiamides. 



L'hypothèse la plus généralement admise actuelle- 

 ment sur la constitution des thiamides est celle de la 

 tautomérie de ces combinaisons. L'hypothèse de la 

 tautomérie a été émise, comme on le sait, pour expli- 

 quer le fait, souvent constaté, que deux formules de 

 structure différentes se justifient suivant les cas pour 

 exprimer une seule et même combinaison. Ces deux 

 formules diffèrent toujours entre elles par la place 

 qu'y occupe un atome d'hydrogène. Laar (Ber. XVIII, 

 648 et XIX, 730) a donné le premier une forme scien- 

 tifique à cette hypothèse, en admettant que cet atome 

 d'hydrogène, très mobile, oscille continuellement entre 

 deux positions limites, qui sont celles où il est indi- 

 qué comme fixé dans les deux foi'mules dites tautomé- 

 riques. Bieyer explique la tautomérie, qu'il appelle 

 aussi desmotropie, un peu différemment; Ilantzsch, 



