AZIONE DEL BROMO SOPRA ALCUNI DERIVATI NON SATURI 465 
carbonio influenzati negativamente dai gruppi vicini, è anche 
vero che in quasi tutti i composti non saturi, in cui questa ad- 
dizione manca, gli atomi di carbonio etilenici sono uniti a gruppi 
o radicali elettro negativi. 
Di più, mentre taluni di questi derivati sono indifferenti al 
bromo, possono addizionare non solo idrogeno, ma anche gruppi 
a carattere elettro positivo spiccato, come l’etilato di sodio. 
Ciò fu notato dal Liebermann (1), il quale anzi, a meglio 
dimostrare quanto peso abbiano i rapporti elettrochimici dei 
gruppi uniti ai carbonii etilenici, in queste reazioni d’addizione 
cita l'esempio dell'acido benzalmalonico e del suo etere dietilico. 
Il primo 
_ cn. 7/000H 
fai GM 0 
contiene un doppio legame assai resistente all’azione del bromo, 
come fu già notato dal Claisen (2), nel secondo, venendo a man- 
care il carattere negativo dei carbossili per l’eterificazione, si 
ha addizione di bromo normalmente nel doppio legame. 
Liebermann estende questa proprietà di non addizionare il 
bromo in genere agli acidi non saturi della serie degli alchiliden- 
malonici e degli acidi cianacrilici che contengono i gruppi I e IL 
Ue II. 
MC CO0E PSR 
R_CH=C c00H R_ CH= (€ 600H 
Io avevo già notato in altro lavoro che Vamide metilen- 
diossifenil-a-cianacrilica 
x ON 
(CH30%) . CHs — CH= CK GONH, 
dà col bromo un derivato di sostituzione monobromurato. Avendo 
a mia disposizione amidi analoghe, ottenute nella reazione di 
Guareschi, dalle aldeidi vanillica e protocatechica, e due eteri 
cianacrilici sostituiti in B dai residui delle aldeidi veratrica e 
(1) “ Berichte ,, 28, pag. 143. 
(2) © Ann. d. Ch. ,, £18, pag. 140. 
