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duire des transpositions plus ou moins rapidement. Nous 

 aurons à revenir sur cette manière d'agir dans le cas particulier 

 .de nos iminosulfures. 



Une dernière question concernant ces iminosulfures et leur 

 transposition, est celle de leur couleur. 



En effet dans ces iminosulfures se trouve un atome de 

 soufre fixé, soit en simple liaison à deux atomes de carbone, 

 soit en double liaison à un seul. Or on sait que le groupe 

 C = S est un chromophore beaucoup plus actif que C — S — C, 

 qui, lui, est un chromophore faible. Par conséquent, dans un 

 même groupe, les combinaisons contenant le chromophore 

 C = S seront plus intensément colorées que celles contenant 

 C — S — G et cette différence de coloration pourra être suffi- 

 sante pour établir la constitution des corps étudiés. 



Chez ces iminosulfures, le chromophore C = S est en 

 liaison directe : 



1° Dans les dérivés de la thiamide, avec un rad. aliphat. 



ou arom. et un groupe N R 2 . 



lac. monothiocarbamique avec un 

 groupe R et un groupe N R 2 . 



l'ac. dithiocarbamiqueavec un grou- 

 pe S R et un groupe N R 2 . 



la Ihiurée avec deux groupes N R . 



lathiosemicarbazideavec un groupe 

 NR-NR, et un groupe" N R 2 . 



Or les groupes OR et NR 2 n'agissent comme auxochromes, 

 n'approfondissent la couleur, que lorsqu'ils sont des substituants 

 dans les noyaux aromatiques. Par contre, il est connu que la 

 liaison directe des auxochromes avec les chromophores diminue 

 la couleur 1 . H. Kaufmann a appelé ce fait ce l'inversion des 

 chromophores ». 



Cette règle peut aisément être vérifiée dans le groupe de 

 combinaisons que nous considérons. 



Dans le tableau que nous donnons, qui comprend des corps 

 dont la constitution est bien déterminée, on constate que, 

 lorsqu'on remplace un groupe C H 3 (I) par OCH;, (II) la cou- 

 leur passe de bleu à jaune, ou C 6 H 5 (IV) par C 6 H 5 (V) de 

 rouge foncé à jaune. Les groupes amino agissent d'une façon 

 beaucoup plus marquée: C 6 H 5 (I) remplacé par N(CH 3 )C 6 H 5 

 (III) fait passer la- coloration de bleu à incolore ; OC H 5 



1 Staudinger et Kon. A. 384. 72 (1911; 



