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PARTIE EXPÉRIMENTALE 
1. Substances employées et préparation des 
esters thionecarboniques. 
Perchlorméthylmercaptan. — Nous avons préparé ce corps, 
dont nous avions besoin pour obtenir le thiophosgène, d’après 
la méthode de Klason (DR P 83124. B. XXVIII. R 942). Une 
molécule de sulfure de carbone est additionnée à froid de 
trois molécules de chlore suivant l’équation : 
CS, + 3CL —> SCL + CSCI, 
Le perchlorméthylmercaptan est séparé du dichlorure de 
soufre par distillation dans le vide. 
Cette quantité de chlore est avantageuse car 1l ne se forme 
ainsi à Côté de CSCI, que du SCL. On peut évidemment 
employer moins de chlore, soit par exemple réaliser l'équation 
20S, +5CL —> 2CS CI, + CL 
Dans ce cas, la distillation fractionnée est difficile, le S, CL 
bouillant à 138 et le CS CI, à 1470, il faut alors détruire le 
chlorure de soufre par l’eau. 
Le rendement obtenu par la première méthode est d’en- 
viron 60 !/,, il n’est que de 30-40 ?/, pour la seconde. 
Thiophosgène. — [1 a été préparé en réduisant le perchlor- 
méthylmercaptan par le chlorure stanneux, d’après la méthode 
Billeter et Strohl (B. XXI, 102). L'opération se fait le plus 
avantageusement en ajoutant par petites portions la solution de 
chlorure stanneux (densité 1.6) au perchlorméthylmercaptan 
se trouvant dans un entonnoir à séparation. Lorsqu'une nou- 
velle adjonction de chlorure stanneux ne produit plus d’élé- 
vation de température, la réaction est terminée. On sépare les 
deux couches, on lave, sèche sur du chlorure de calcium, et on 
rectifie par distillation dans une atmosphère d'acide carbonique. 
Nous avons eu des rendements de 80-90 ?/,. 
Les méthyl et éthylxanthogénates de potassium ont été 
obtenus en mélangeant à froid du sulfure de carbone à une 
solution concentrée de potasse caustique dans Falcoo! absolu. 
