En ajoutant à la solution neutre une goutte de chlorure 
ferrique, elle prend une coloration violette intense, qui disparait 
ensuite. (25,0, Na, + 20, Fe —2CINa + Cl, Fe + S,O,;Na)!. 
Si à ce moment-là on ajoute du thiocyanate de potassium, 
il ne se produit donc pas la coloration rouge sang, puisque 
Fe::: a été réduit en Fe‘, mais une goutte de solution de ni- 
trite produit cette coloration. Cette réaction est extrêmement 
sensible. 
On peut aussi, — en l'absence de thiocyanate — recon- 
naître le thiosulfate et les polythionates? en chauffant leur 
solution avec de la soude caustique et du cyanure de potas- 
sium. Il se forme ainsi du thiocyanate qu'on reconnait en 
ajoutant du chlorure ferrique après acidification. 
Essais quantitatifs. — On titre d’abord l'excès d’ammo- 
niaque, puis, dans le même échantillon, l'ammoniaque totale, 
— pour s'assurer qu'il n’en à pas été perdu. — Après avoir 
ajouté de la soude caustique, on distille l’ammoniaque ainsi 
mise en liberté, et on la reçoit dans une quantité connue 
d'acide sulfurique dont on titre l'excès. 
Nous faisons ensuite un dosage que nous appelons soufre 
total. Une partie de la solution est traitée par du brôme, dont 
on chasse l’excès au bain-marie, puis le sulfate formé est dosé 
sous forme de sel de barvum. Nous avons ainsi la totalité du 
soufre contenu dans les sels et par là même la quantité de 
substance autoxydée. 
Suivant les résultats de l’essai qualitatif nous faisions encore 
les déterminations suivantes : le sulfite et le thiosulfate étaient 
titrés par la méthode de M. Billeter, telle que l’a décrite 
M. Berthoud*, soit la somme des deux par l’iode, et le sulfite 
par le bisulfure -de potassium. Le trithionate, qui se trouve 
parfois dans nos solutions, est titré par l’iode dans la solution 
où à agi le bisulfure, ou mieux par dosage sous forme de sulfate 
de baryum, avec le sulfate déja existant, après avoir éliminé 
le sulfite et le thiosulfate. Nous reviendrons plus en détail 
dans la suite sur ces dosages. 
Dans bien des cas, malheureusement, les titrations ont été 
troublées par des matières organiques qui ne sont pas élimi- 
nées par le tétrachlorure de carbone, et nous avons dû nous 
borner à un essai qualitatif. 
1 TREADWELL. Chim. analyt., éd. fr. I, p. 378. 
2 Treadwell indique cette réaction pour les thiosulfates. Loc. cit., p. 379. 
3 BErTHOUD. Thèse, p. 41. 
