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Autoxydation du xanthogénate d'éthyle. 
Il a été fait en tout vingt-quatre essais avec ce corps (voir 
tableau D. Il s'agissait en premier lieu de déterminer les con- 
ditions lés plus favorables à l'autoxydation. En essayant par 
hasard avec une solution d'ammoniagne double normale, à 
raison de quatre équivalents par molécule de xanthogénate, 
nous avons été frappés de ce que la réaction n’était pas COm- 
plète. Tandis que la diméthylxanthogénamide s’autoxyde presque 
quantitativement, nous n'arrivons dans notre Cas qu'à trans- 
former les 60 ?/, environ. 
En faisant varier la quantité, puis la concentration de 
l’ammoniaque, on constate qu'un grand excès de cette dernière, 
de même qu’une forte concentration nuisent à l'autoxydation, 
le xanthogénate étant en partie saponifié par l’ammoniaque. 
En vue de diminuer cette réaction secondaire, nous avons 
essayé d'introduire l’'ammoniaque peu à peu, ce qui correspond 
à une faible concentration, mais sans avoir l'inconvénient d’un 
trop grand volume. Dans le but de faire cette introduction au- 
tomatiquement, nous avons essayé le mélange d'un sel ammo- 
niacal et d’une base faible. Ainsi des essais furent tentés, mais 
sans succès, avec du carbonate de sodium, de loxyde de 
magnésium, de l’oxyde de zine, mais la réaction est presque 
nulle. Nous avons également essayé, mais sans succés, d'ajouter 
à la solution ammoniacale du chlorure d’ammonium dans Île 
but de diminuer la concentration des hydroxylions. Un essai 
avec de la diméthylamine n’a donné aucun résultat; de même 
en essayant de diluer le xanthogénate dans du tétrachlorure 
de carbone. 
C’est une solution d’ammoniaque décinormale qui convient 
le mieux, mais pour éviter une trop grande dilution, qui nuit 
aux titrages, nous nous sommes arrêtés à une solution normale, 
à raison de deux équivalents par molécule de xanthogénate. 
On est ainsi sûr que la quantité de base est suffisante, puisque 
pour un atome de soufre, il ne peut pas se former plus de 
deux équivalents d'acide. 
Malgré cela, pas plus des 60-701/, du xanthogénate n'étaient 
autoxydés. L'ammoniaque diluée, en diminuant considérable- 
ment l’hydrolvse, ralentit également l’'autoxvdation au point 
de la rendre pratiquement nulle après quelques instants. ILest 
curieux de constater que là où la saponification est lorte, il y 
a également une grande quantité d'oxygène absorbé. Tandis 
