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que les titrages révèlent la formation presqu'exclusive d'acide 
sulfurique (90!/, environ), ce qui ne nécessite en tout que 
quatre atomes d'oxygène (DCS + 40 —+ :CO + SO.), 
nous en avons Jusqu'à 11.9 d’absorbés. Il faut donc admettre 
que les produits de la saponification sont entrainés dans l’au- 
toxydation. Nous avons constaté entre autres la présence 
d’aldéhyde acétique !, qui provient évidemment de l'oxydation 
de l’alcoo! produit par l’hydrolvse du xanthogénate. Or l'alcool, 
traité dans les mêmes conditions, n'absorbe pas l’oxygène. 
Nous sommes ici en présence de ce qu'Engler et Weissberg 
nomment un accepteur ?. Le tableau no [T nous montre que la 
quantité d'oxygène absorbé par les produits de saponification 
est relativement constante. Le tableau n’est qu'approximatif 
puisqu'il admet la formation exclusive de sulfate et que tout le 
xanthogénate soit ou autoxydé ou saponifié. Il nous prouve 
cependant que les produits d'hydrolyse sont autoxydés et il 
explique ces écarts dans la quantité d'oxygène absorbé. Si 
dans les opérations, dans lesquelles la saponification à été 
faible, l’autoxydation n’est pas plus complète, cela tient à la 
raison émise plus haut concernant les solutions diluées. IT faut 
remarquer spécialement dans ce tableau les trois premières 
opérations, où les nos | et 2 diffèrent considérablement de la 
troisième opération et où cependant loxygène absorbé par les 
produits de saponification est constant. IB autoxydation du xan- 
thogénate d’éthyle donne donc presque uniquement de l'acide 
sulfurique, de 80-901/,, ce qui est confirmé par la neutralisa- 
tion de deux équivalents d'ammoniaque. À côté de cela il se 
trouve des traces de sulfite et thiosulfate, mais cependant pas 
suffisamment pour combler la diflérence entre le soufre total 
et le dosage direct du sulfate. Cela provient de la formation de 
mercaptan qui est oxydé par le brôme en acide sulfurique, 
tandis qu'il disparait ‘dans le dosage direct du sulfate en acidi- 
fiant et en évaporant. Pour nous assurer de la formation de 
mercaptan dans l’hydrolyse du xanthogénate, nous avons traité 
celui-ci par de l’ammoniaque, dans des conditions analogues 
à celles réalisées dans les autoxydations, — sauf naturellement 
l'introduction d'oxygène. 
Il se forme eflectivement dans ces conditions du mercaptan. 
reconnaissable à l'odeur, puis, comme dans le cas cité Ci- 
dessous, par la formation de mercaptide de plomb. Le même 
1 L’aldéhyde acétique a été constatée par la réaction bien connue du miroir 
d'argent et par la formation d'iodoforme en traitant la solution alcaline par l’iode. 
: 2 ENGLER et WEISSBERG. Loc, cil., p. 40. 
