— 118 — 
essai a été effectué, qualitativement dans une solution prove- 
nant d’une autoxydation. 
Quant au produit organique, il est bien comme on pouvait 
0 CG Hs 
s'y attendre, le thiolcarbonate d’éthyle CD qui bout 
S Co H; 
à 1550 (Beilstein, LIT. Auflage. I. 883: 156-7). 
D'après cet ouvrage, ce corps, chauffé avec la potasse alcoo- 
lique se décompose de la façon suivante : 
/0GH, 
C=0.. +2KO0H—+CO.K,+CH:0H+CHSH 
NSCGH, 
Cette réaction a été effectuée en chauffant dans une éprou- 
vette scellée, au bain marie à 700, une partie du produit avec 
un excès de potasse alcoolique. Le mercaptan fut ensuite 
distillé et reçu dans un peu d’alcool puis précipité par une 
solution alcoolique d’acétate de plomb. Pour s'assurer que le 
précipité était bien du mercaptide de plomb, une portion du 
précipité, séchée sur du pentoxyde de phosphore, fut trans- 
formée en sulfate de plomb et pesée. Auparavant cette méthode 
avait été essayée avec du mercaptan pur. 
Avec le mercaptan provenant 
Avec le mercaptan pur: du OCR Hs 
(a ee À F7 TRS 
I I 
Poids du mercaptide de plomb : gr. 0,2059 or. 0,1667 gr. 0,2106 
» sulfate de plomb: » 0,1872 » 0,1534 » _0,1936 
théorie : » 0,1896 » 0,1533 » 0,1940 
Vitesse de la réaction. — L'autoxydation des esters thio- 
carboniques est beaucoup plus rapide que celle des thiuré- 
thanes ; elle est toujours accompagnée d'un dégagement de 
chaleur. La vitesse croit au début, — probablement par suite 
d'une catalyse — puis, après avoir atteint un maximum, redes- 
cend brusquement pour enfin décroitre progressivement. 
Considérant que la vitesse variait irrégulièérement même 
pour deux autoxydations semblables, nous avons pensé que 
